На главную

Статья по теме: Статистич сополимеров

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

О. р. между макромолекулами различных полимеров первоначально приводят к образованию блоксополи-мсров, а затем — статистич. сополимеров (рис.).[1, С.202]

О. могут сополимеризоваться также с р-пропиолак-тоном, циклич. формалями и ацеталями, N-карбоксиан-гидрндамн ос-аминокислот (ангидриды Лейкса) и циклич. ангидридами дпкарбоновых к-т. Статистич. характер сополимеров установлен лишь в одиночных случаях; часто в системе образуются гомополиморы. С ангидридами к-т эпоксиды образуют чередующиеся сополимеры состава 1:1. При сополимеризации эпок-сидов с азпридинами происходит прививка гликолевых групп по NH-групнам гомополимера азиридина.[1, С.212]

Возможность синтеза статистич. сополимеров О. с виниловыми мономерами определяется, в основном, их способностью полимеризоваться по одинаковому механизму. Наиболее общим способом синтеза является в связи с этим катноппая полимеризация, охватывающая большинство непредельных и циклич. мономеров, а- и [3-0. сополимеризуются в различных комбинациях со стиролом и его производными, изобутилепом, акри-лонитрилом, простыми виниловыми эфирами в присутствии к-т Льюиса с образованием, как правило, низкомолекулярных полимеров. В ряду а-О. склонность к сополимеризации со стиролом растет с увеличением карбониевого характера активного центра. Тетрагидрофуран и его производные с трудом вступают в такую сополимеризацию в связи с существенно иным[1, С.212]

П., полученные из соединений (дикарбоновых к-т, диаминов, гликолей или др.), содержащих четное число атомов углерода в молекуле, обладают более высокими темп-рами плавления и прочностью, чем П. на основе компонентов с нечетным числом атомов углерода. Влияние «фактора четности» в П. менее ярко выражено, чем в полиамидах. П., полученные из алифатич. соединений, плавятся при сравнительно невысоких темп-рах (100—170 °С). Более высокими темп-рами плавления характеризуются П., содержащие арома-тич. звенья — и о л и а м и д о а р и л а т ы (напр., темп-pa плавления П. из ге-амипофенола и хлорангид-рида терефталевой к-ты выше 360 °С). Темп-ры плавления блоксополимеров всегда выше, чем соответствующих статистич. сополимеров.[1, С.368]

Катионная полимеризация циклич. эфиров и форма-лей, исключая а-окиси, имеет обратимый характер и низкие предельные темп-ры полимеризации. Предельный выход полимера определяется термодинамич. свойствами системы, темп-рой и концентрацией мономера. При тщательной очистке мономеров и исключении следов влаги в присутствии катализаторов (к-т Льюиса и комплексов на их основе) удается получить линейные полимеры с мол. массой более 106. При синтезе сополимеров формалей с эфирами и формалей с виниловыми мономерами возможно образование статистич. сополимеров. При сополимеризации окисей с виниловыми мономерами чаще образуются блоксонолимеры.[2, С.65]

Структура двухфазных смесей. Ничтожно малая взаимная растворимость полимеров обусловливает много-фазность большинства их смесей, причем число фаз обычно равно числу полимерных компонентов. Так, двухфазными являются смеси цис- и тране-иолиизо-пренов; ifitc-полибутадиена и ^uc-иолиизопрена; поли-метилакрилата и полиэтилакрилата; поли-о- и ноли-ге-мстилстиролов; линейного и разветвленного полиэти-ленол; смеси статистич. сополимеров, различающихся по соотношению мономеров в макромолекулах, напр. сополимеров стирола и акрилонитрила с разницей составов всего 4%; смеси фракций одного и того же полимера, сильно различающихся по мол. массе (напр., фракций полиэтилена).[2, С.218]

При необратимой одностадийной С. в гомогенной системе независимо от различия в реакционной способности сомономеров также происходит образование статистич. сополимеров. Блоксополимеры не получаются и при постадийной С., к-рая моделирует случай бесконечного различия в реакционной способности сомономеров. Образование блоксонолимеров в указанных условиях не происходит потому, что существенно нарушается правило эквивалентности функциональных групп интермономора и первого из сомономеров. В результате на первой стадии образуются только низкомолекулярные фрагменты.[2, С.223]

При разделении полимеров с М в диапазоне 104—105 па макропористом адсорбенте разрешающая способность АТСХ и ПТСХ одинакова. При разделении олигомеров преимущество имеет АТСХ, при раздел гний полимеров с большими М — ПТСХ. ПТСХ используют для разделения синдио- и атактич. иолиметилмег:акрилата, отделения блоксополимера от соответствующих гомополимеров, разделения гомоиолшиеров и статистич. сополимеров по М.[2, С.422]

В., как правило, сочетают свойства составляющих их блоков. На этом основана модификация одного полимера «полимерными» свойствами второго компонента и этим в основном отличаются Б. от обычных статистич. сополимеров, к-рые не проявляют комплекса свойств, характерных для гомополимеров каждого из индивидуальных компонентов. Б. по свойствам несколько напоминают смеси полимеров, однако они существенно отличаются от последних наличием химия, связей между блоками, что делает такие системы кинетически устойчивыми и предотвращает их расслаивание с выделением отдельных компонентов.[3, С.135]

Для синтеза В., содержащих последовательность звеньев определенной конфигурации, широкое применение нашли нек-рые катализаторы Циглера — Натта (напр., TiCLj+АШз, TiCl4+LiAlH4, VOC13+A1U2C1), способные образовывать «живущие» макромолекулы. С помощью этих катализаторов получают Б. а-олефшюв, напр, этилен — пропилен, этилен — бутилен, состоящие из блоков статистич. сополимеров, чередующихся с блоками стереорегуляриых гомополимеров. Таким способом получены Б. а-олсфинов (этилен, пропилеи, бутилен) с ацетальдегидом, а также Б. ацетальдегида с проииленоксидом, обладающие более высокой термо-стабилыюстью, чем нолиацетальдегид. На основе катализаторов Циглера — Натта путем попеременной полимеризации ряда мономеров (пропилен — этилен, пропилен — изопрен, пропилен — стирол и др.) получают кристаллич. стереоблоксополимеры, или полиал-ломеры, к-рые сохраняют кристаллич. структуру при любом составе Б.[3, С.137]

К числу наиболее важных и широко применяемых в пром-сти статистич. сополимеров В. относятся продукты совместной полимеризации В. с винилиденхлори-дом (см. Винилиденхлорида сополимеры), винилацета-том, акрилопитрилом, метилметакрилатом, бутилакри-латом.[3, С.229]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
2. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
3. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
4. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
5. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
6. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.

На главную