На главную

Статья по теме: Статистическая термодинамика

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Однако, установив это принципиальное положение классификации полимерных систем и отделив их от ти-пич.ных коллоидов, исследователи столкнулись с теми же трудностями, с которыми приходится встречаться н при изучении концентрированных растворов низкомолекуляр-пых веществ, а именно с отсутствием методов описания свойств и поведения этих систем. Общая и статистическая термодинамика достаточно хорошо описывает свойства разбавленных растворов полимеров в тех областях концентраций, где отклонения от закона Рауля отсутствуют или могут быть учтены путем разложения функций в ряды с ограничением первыми двумя-тремя вирналь-ными коэффициентами. Действительно, работы Хаггин-са16, Миллера17 и Флори18 по статистической термодина-[4, С.24]

Возможность исследования поведения фактически изолированных друг от друга макромолекул в очень разбавленных растворах стимулировала в течение многих лет попытки изучения деталей их цепного строения путем определения радиуса инерции в различных растворителях и при различных температурах и сравнения поведения различных макромолекул в одном и том же растворителе. Статистическая термодинамика полимерных растворов в своей ранней форме выявила принципиальную зависимость некоторых определяемых величин от степени -сольватации свернутой случайным образом полимерной молекулы, например величины второго вириального коэффициента в выражении для осмотического давления, константы седиментации, константы диффузии и удельной вязкости как функции концентрации [1]. Показано также, что экспонента а в известном соотношении между молекулярным весом и характеристической вязкостью и параметр Хаггинса /с', по-видимому, каким-то образом зависят от деталей структуры цепи. Однако установленные зависимости носили полуэмпжрический и качественный характер и их нельзя было оценить однозначно. Точно так же более ранние попытки трактовать существующие противоречия в поведении полистирола в растворе не основывались на надежных методах, достаточных для убедительного доказательства наличия разветвлений или макромолекулярной изомерии другого типа [2]. Трудно было даже установить в растворах наличие цис-транс-изомерии молекул, которая, как известно, преобладает в случае натурального каучука и гуттаперчи. Исследование этих двух природных полимеров в твердом состоянии привело ранее к установлению того факта, что каучук представляет собой почти целиком цис-1,4-полиизопрен, тогда как гуттаперча и другие смолообразные полимеры того же происхождения состоят все из транс-i ,4-цепей. Это различие в молекулярной структуре вызывает разную способность молекул к упаковке в конденсированном состоянии и приводит к заметно различному характеру твердой фазы, в том числе к различиям в структуре решетки, плотности, температуре плавления, теплоте плавления и т. п. Вследствие этого, когда раствор полимера находится в контакте с твердой фазой, такие показатели, как степень и скорость растворимости, степень и скорость набухания, различны для цис- и тпранс-изомеров. Однако при сравнении поведения изолированных макромолекул двух изомеров в очень разбавленных растворах не удается обнаружить каких-либо заметных различий в таких величинах, как значение второго вириальпого коэффициента для приведенного осмотического давления или для удельной вязкости как функции концентрации.[6, С.87]

РАВНОВЕСНАЯ СТАТИСТИЧЕСКАЯ ТЕРМОДИНАМИКА ОДНОМЕРНОЙ СИСТЕМЫ[5, С.9]

Глава I. Равновесная статистическая термодинамика одномерной[5, С.151]

4.8. Статистическая термодинамика линейной макромолекулы при больших растяжениях (термодинамический потенциал)[1, С.83]

4.7. СТАТИСТИЧЕСКАЯ ТЕРМОДИНАМИКА ЛИНЕЙНОЙ[1, С.102]

4.8. СТАТИСТИЧЕСКАЯ ТЕРМОДИНАМИКА ЛИНЕЙНОЙ[1, С.104]

8.3. Статистическая термодинамика гибких макромолекул[2, С.111]

4.8. Статистическая термодинамика линейной макромолекулы при больших растяжениях (термодинамический потенциал)....... 104[1, С.4]

8.3. Статистическая термодинамика гибких макромолекул...... Ill[2, С.311]

4,6. Конформационная статистика макромолекул 4.7. Статистическая термодинамика линейной макромолекулы (свободная энергия и уравнение состояния полимерной цепи)[1, С.83]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Бартенев Г.М. Физика и механика полимеров, 1983, 392 с.
2. Кулезнев В.Н. Химия и физика полимеров, 1988, 312 с.
3. Бартенев Г.М. Физика полимеров, 1990, 433 с.
4. Папков С.П. Физико-химические основы переработки растворов полимеров, 1971, 372 с.
5. Алмазов А.Б. Вероятностные методы в теории полимеров, 1971, 152 с.
6. Гейлорд Н.N. Линейные и стереорегулярные полимеры, 1962, 568 с.

На главную