На главную

Статья по теме: Стеклования гомополимеров

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Для сополимеров 4-(И-о-карборанил) стирола с изопреном зависимость от состава расположена существенно выше прямой, соединяющей точки стеклования гомополимеров (см. рис. 3.3). Для описания этой зависимости необходимо пользоваться соотношением (3.21) или (3.23). Расчеты показывают {21], что в координатах уравнения (3.23) образуется прямая . 3.4), причем lgY= — l,H,m = —0,086.[7, С.63]

Температура стеклования сополимеров, приведенная в табл. П-4-3, рассчитана по двум уравнениям — (94) и (96). Первое из них не требует знания экспериментальных величин температуры стеклования гомополимеров, а во втором такие значения используются. В целом наблюдается хорошее совпадение расчетных и экспериментальных величин Td . При использовании экспериментальных значений Tg для гомополимеров и подстановки их в у равнение (96) в подавляющем большинстве случаев соответствие расчета эксперименту несколько улучшается. Что касается температуры начата интенсивной термической деструкции Tg, то хорошее совпадение наблюдается для сополимера 4, для которого ошибка составляет 2,7 % . Для других сополимеров отклонение расчетных значений от экспериментальных для этой характеристики было на 50° в сторону увеличения, что составляет 8 %. Причина этого пока не ясна. Следует лишь иметь в виду, что такая характеристика, как температура начала интенсивной термической деструкции, в большей степени, чем другие, зависит от наличия примесей и других причин. Расчетные значений этой характеристики определяются для идеальной полимерной системы.[1, С.471]

Отличительной особенностью сополимеров при статистическом распределении звеньев сомономеров вдоль цепи является наличие одной температуры стеклования. Для большинства сополимеров температура стеклования связана с температурами стеклования гомополимеров компонентов следующим соотношением:[5, С.100]

Наиболее наглядно особенности применения принципа температурно-временной суперпозиции к материалам, проявляющим множественные переходы, могут быть исследованы на примере блоксополи-меров. Несмотря на то, что известны отдельные исключения [25], статистическая сополимеризация мономеров, для гомополимеров которых характерны различные значения температуры стеклования, вообще говоря, приводит к получению материалов, образующих однофазную систему с некоторым промежуточным значением температуры стеклования. Это значение может быть вычислено, исходя из состава сополимера и значений температур стеклования гомополимеров [10, 17, 18]. В отличие от статистических сополимеров блок-сополимеры, состоящие из относительно длинных гомогенных сегментов с различными значениями температуры стеклования, могут обнаруживать множественные переходы. Аналогичные явления наблюдаются и при смешении двух различных гомополимеров [16]. Однако[6, С.207]

Для анализа свойств многокомпонентных сополимеров в работе [39] выб-шы шесть мономеров, которые были использованы в реакциях полимериза-ни и сополимеризации: метилметакрилат (ММА), бутилметакрилат (БМА), г'тилакрилат (БА), н-нонилакрилат (НА), 2-этилгексилакрилат (ЭГА) и н-геп-1лакрилат (ГА). Гомополимеры и сополимеры на основе этих соединений мяются полностью аморфными высокомолекулярными веществами, кото-ые легко образуются в блоке и удобны для исследования термических и оп-*ческих характеристик. В табл. П-4-1 приведен состав пяти синтезирован-ых в работе [39] сополимеров. Расчет температуры стеклования Tg много-эмпонентных сополимеров проведен по уравнениям (94) и (96). Первое из гих уравнений для расчета температуры стеклования сополимеров не требу-г знания экспериментальных температур стеклования гомополимеров. Урав-ение (96) содержит величины температур стеклования для гомополимеров, ричем при расчете Tg сополимеров использовались экспериментальные зна-2ния Tg для соответствующих гомополимеров.[1, С.467]

где УСА и Усв — темп-ры стеклования гомополимеров, Гс — теми-pa стеклования сополимера, СА и св — доли мономеров по массе, АаА и Дав — разность темн-рных коэфф. объемного расширения в высокоэла-стич. и стеклообразном состояниях соответственно для гомополимеров А и В.[8, С.248]

где Гсд и Гсв — темп-ры стеклования гомополимеров, Тс — темп-pa стеклования сополимера, СА и св — доли мономеров по массе, Досд и Досв — разность темп-рных коэфф. объемного расширения в высокоэла-стич. и стеклообразном состояниях соответственно для гомополимеров А и В.[9, С.248]

предложенной Коваксом для процессов изотермического сжатия при температурах стеклования гомополимеров. Как указывалось выше, появление избыточного свободного объема и уменьшение плотности упаковки в смесях должны приводить к большей молекулярной подвижности и снижению энергии активации стеклования. Анализ данных о Еа, приведенных в табл. V. 4, однозначно указывает на то, что уменьшение энергии активации при переходе от чистых полимеров к их смесям по достижении температуры стеклования первого компонента существенно зависит от природы обоих компонентов. Однако здесь следует сказать, что вычисленные значения энергии активации смеси при Тс первого и второго компонентов не являются энергией активации независимых компонентов, а характеризуют их поведение в смеси и отражают структуру системы в целом. Это соответствует рассчитанному по уравнению Симхи — Бойера увеличению свободного объема в смеси, связанному с микрорасслоением при изотермическом сжатии, которое облегчает протекание релаксационных процессов и уменьшает энергию активации процесса 'стеклования каждого компонента.[4, С.250]

1 него входят температуры стеклования гомополимеров на основе компонен-ов 1 и 2, которые при оценке температуры стеклования смеси могут браться :ак расчетные, так и экспериментальные. В другой форме уравнение (96) за-[1, С.481]

где Гст А и Гст в — температуры стеклования гомополимеров; ДаА и Дав — разность температурных коэффициентов объемного расширения ниже и выше температур стеклования гомополимеров.[2, С.198]

где Tg | , Т^д, ..., Tsn - температуры стеклования гомополимеров, по.тучен-ных на основе компонентов 1, 2, ..., п.[1, С.140]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Аскадский А.А. Компьютерное материаловедение полимеров Т.1 Атомно-молекулярный уровень, 1999, 544 с.
2. Бартенев Г.М. Физика полимеров, 1990, 433 с.
3. Рабек Я.N. Экспериментальные методы в химии полимеров Ч.2, 1983, 480 с.
4. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров, 1977, 303 с.
5. Сажин Б.И. Электрические свойства полимеров Издание 3, 1986, 224 с.
6. Голда Р.Ф. Многокомпонентные полимерные системы, 1974, 328 с.
7. Аскадский А.А. Химическое строение и физические свойства полимеров, 1983, 248 с.
8. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
9. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.

На главную