Несколько иная двухфазная система с сильными связями на границах фаз получена на основе трехблочных сополимеров типа бутадиен-стирольного сополимера. Как показано в гл. 2, молекула такого сополимера состоит из твердых концевых блоков (стирол), соединенных центральными эластомерными блоками (бутадиен). Блоки стирола накапливаются и образуют небольшие домены, которые выполняют роль сшивок, вызывая резине/подобную эластичность блочного сополимера при температурах окружающей среды и обусловливают пластическую деформацию при высоких температурах. Для выяснения механизма разрушения таких систем было бы полезно определить, в какой из фаз чаще всего происходит разрыв молекулярной цепи. Прямые пути решения данной задачи заключались бы в разрушении материала и анализе сверхтонкой структуры образующихся в результате спектров ЭПР. Однако в интервале температур от температуры жидкого азота до комнатной температуры деформирование растяжением не вызывает накопления свободных радикалов в количестве, достаточном для их обнаружения. Вследствие этого Деври, Ройланс и Уильяме [36] использовали менее убедительный, но более доступный метод сравнения спектра бутадиен-стирольных блочных сополимеров (SBS) с отдельными спектрами стирола и бутадиена. Эти исследования были выполнены при температуре жидкого азота путем измельчения материала с целью увеличения поверхности разрушения. При низкой температуре радикалы становились более стабильными и, по-видимому, «замораживались» на стадии первичных радикалов. Сравнение спектров трех материалов показало, что спектр SBS содержал все линии радикала бутадиена, но не содержал линий радикала стирола. Поэтому радикал системы SBS был отнесен к фазе бутадиена. К сожалению, в данных исследованиях не удалось выяснить, был ли радикал, полученный при измельчении в условиях низких температур, тем же самым, что и образовавшийся в нормальных условиях при комнатной температуре, и являлся ли обнаруженный радикал первичным или вторичным.[1, С.219]
При пиролизе стирольного сополимера наблюдается отчетливый индукционный период. Различие в поведении сополимеров может быть обусловлено их неплавкостью, а также неодинаковыми механизмами, т. е. длинами «зипа». В стирольном сополимере передача может быть уменьшена влиянием пространственной сетки.[8, С.202]
Фосфорилированием дивинилбензол-стирольного сополимера с последующим гидролизом и окислением получают фосфоновокислотные К. с. Предварительное хлорметилирование сополимера позволяет ввести остаток фосфоновой к-ты не только в ядро, но и в боковую группу. К. с. с фосфор-, селен- и мышьяксодержащими кислотными группами получают также обработкой сополимера: а) тиохлоридом фосфора в присутствии катали-заторов Фриделя- „с„_СНг~ ~СН-СН2-[12, С.494]
Рис. 2.9. Тонкая пленка бутадиен-стирольного сополимера, полученная методом полива раствора полимера в бензиновом эфире и термообработанная в течение 1 ч при температуре 100 °С. При содержании 17 вес. % стирол образует отдельную фазу в виде сферических и цилиндрических агрегатов. (С разрешения Кампфа и Уэрдингена.)[1, С.33]
Опыт 5-10. Вулканизация бутадиен-стирольного сополимера[3, С.242]
Порядок введения наполнителя в систему, состоящую й& каучука и бутадиен-стирольного сополимера, содержащего 85% стирола *, существенно влияет на физико-механические свойства вулка-низатов (табл. 1).[4, С.25]
Процесс формирования фазовой структуры смеси изучался на примере полиэтилена высокого давления (компонент!) FA-21 (плотность 0,922, ПТР-0,3) и бутадиен-стирольного сополимера (компонент 2) SBR 150H (плотность 0,93, содержание стирола 23%, вязкость по Муни 48±2 ед.). Оба компонента производства ГДР. Смешение компонентов осуществлялось в двухроторном лабораторном смесителе «Брабендер» PLE-651 при различных начальных температурах камеры. Загрузка компонентов в камеру производилась одновременно при скорости быстроходного ротора 30 об/мин, что позволило получить среднюю по объему скорость деформации 7,9 с~', при максимальной скорости деформации в зазоре 27,5 с~'. В процессе смешения температура повышалась по отношению к исходной на величину, незначительно зависящую от состава смеси, поэтому все результаты измерений были интерполированы к трем усредненным температурным режимам (таблица).[11, С.41]
Рассмотрим значения т, <§Га, В, со„ для каждого релаксационного механизма (см. рис. 1. 18) на примере конкретного линейного полимера — диметилстирольного каучука СКМС-10, а также бутадиен-стирольного сополимера — каучука СКС-ЗОА, наполненных активной сажей и сшитых в процессе серной вулканизации (табл. 1. 1).[2, С.61]
Поверхность АБС-сополимеров обрабатывают в хромовосер-нокислотном травильном растворе. Механизм травления виден на рис. 9, г. Частицы полибутадиена, равномерно распределенные в массе акрилонитрил-стирольного сополимера, окисляются травильным раствором и удаляются из материала (область /), а раствор проникает дальше (область 2). Однако к этому времени окислительная способность его уже заметно ослабевает, если только в область 2 не проникнут за счет диффузии новые ионы шестивалентного хрома. Для облегчения и ускорения отмывки поверхностного слоя пластмассы от травильного раствора к хромовосернокиелотному раствору добавляют фосфорную кислоту. Установлено [15], что эта добавка играет важную роль при регулировании окислительных процессов, препятствует перетравлению полимеров и улучшает адгезию.[14, С.36]
Эти классы соединений объединяет способность превращаться в сложные эфиры при реакции с карбоксил-содержащими соединениями. Реакции карбоксильных групп с гидроксильными протекают довольно медленно. Для их ускорения применяют катализаторы (например, ортофосфорную кислоту для вулканизации латекса карбоксилатного бутадиен-стирольного сополимера эти-ленгликолем [78]) или превращают карбоксильные группы в более реакционноспособные производные (ангидридные или галогенангидридные).[5, С.168]
В промышленности вулканиза'цию дисковых гомополимеров и сополимеров проводят элементарной серой при высоких температурах: 100—140 °С (горячая вулканизация). В лабораторных условиях этот процесс обычно не проводят ввиду сложного аппаратурного оформления. Однако принцип вулканизации можно продемонстрировать на примере сшивания бутадиен-стирольного сополимера буна S хлористой серой S2Cl2 при комнатной температуре (холодная вулканизация). ^[3, С.242]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.