На главную

Статья по теме: Структуры полимерного

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Можно сказать, что если время перехода тр гораздо меньше времени наблюдения т„, то переход будет осуществляться очень быстро и равновесное состояние структуры полимерного тела устанавливается очень легко вслед за изменением температуры. При снижении температуры уменьшается тепловая энергия, которая характеризуется произведением RТ, и время релаксации (см уравнение (67)) существенно возрастает. Если, однако, оно остается меньше времени наблюдения за системой, переход осуществляется достаточно быстро. Дальнейшее снижение температуры приведет к резком}1 возрастанию тр и к выполнению условия т„ « тр, а затем и т„ < тр. Это соответствует случаю, когда время наблюдения становится гораздо меньше, чем время перехода и, естественно, что этот переход уже не удается наблюдать, хотя он и происходит. Переход осуществляется настолько медленно, что наблюдение за ним становится затруднительным. Поэтому полимерное тело становится твердым, те. переходит в стеклообразное состояние. Еще раз следует отметить, что на самом деле стру ктура полимерного тела при таком переходе не является равновесной, она как бы замораживается в том состоянии, которое непосредственно предшествует переходу. Если бы удалось проследить ги процессом перехода чрезвычайно длительное время, можно было бы заметить, что этот переход осуществляется, хотя и очень медленно. Таким образом, согласно этим представлениям переход из высокоэластичного состояния в стеклообразное является релаксационным процессом и связан с тем. что при определенной для каждого полимера температуре время релаксации (время перехода) становится чрезвычайно велико и полимерное тело начинает вести себя как твердое стеклообразное тело.[3, С.116]

Одним из наиболее распространенных способов изменения структуры полимерного материала с целью уцроинения является его вытяжка в процессе переработки При этом происходит ориентация цепей и надмолекулярных структур При регулярном строе* нии молекул аморфного полимера возможна его кристаллизация.[2, С.230]

Одним из наиболее распространенных способов изменения структуры полимерного материала с целью упрочнения является его вытяжка в процессе переработки При этом происходит ориентация цепей и надмолекулярных структур При регулярном строении молекул аморфного полимера возможна его кристаллизация.[4, С.230]

Кривая /, характерная для термопластичных полимеров, отражает изменения молекулярной структуры полимерного материала при деформации: вначале молекулы под влиянием приложенного механического поля распрямляются (отрезок 0В). Далее происходит упорядочение и ориентация цепей (отрезок ВС). Затем ориентированные элементы макромолекул сближаются, в результате чего увеличивается межмолекулярное взаимодействие и соответственно возрастает прочность (отрезок CD). Участок О А соответствует области упругих деформаций, пропорциональных напряжению; участок[6, С.35]

Большое влияние на прочность оказывает ориентация структурных элементов по отношению к'направлению действия деформирующей силы. Элементами структуры полимерного материала могут являться звенья макромолекул, глобулы, пачки, домены, сферолиты,'монокристаллы и т. п. В зависимости от механизма протекающего процесса могут происходить структурные изменения на различном уровне или одновременно наг нескольких структурных уровнях [170—172]. Это положение полностью применимо к процессу деформации и разрушения.[7, С.59]

Электрическое старение (электрохимическая форма пробоя) также является разновидностью пробоя. Электрическое старение обусловлено медленными изменениями химического состава и структуры полимерного диэлектрика, происходящими под действием электрического поля или разрядов в окружающей среде. Электрическое старение развивается при гораздо более низких значениях напряжения, чем пробивное напряжение при тепловом и электрическом пробое.[1, С.137]

Рассмотрим более детально влияние химического строения упомянутых природных полимеров на их температуру стеклования. Температура стеклования рассчитывается по уравнению (84). При расчете температуры стеклования по этому уравнению необходимо учитывать все тонкие особенности структуры полимерного звена. Если водородные связи образуются между цепями полимера (в результате чего происходит формирование физической сетки за счет межмолекулярных связей), то в у равнение (84) необходимо вводить параметр bh = -140-Ю"3 А3К"'. Если же ОН-группы в повторяющемся звене расположены таким образом, что водородные связи образуются между ними в пределах одного и того же звена, то сетка физических межмолекулярных связей между цепями не образуется (см рис.П-3-1,б) и для этих групп в уравнение (84) следует вводить не константы Ь/,, а константы bd. которые вводятся для каждого ответвления от главной цепи полимера.[3, С.426]

Из сказанного следует, что хотя применение подходящих методов кристаллографического анализа в принципе и позволяет выяснить молекулярную структуру (т. е. конформацию или конфигурацию) участков макромолекул, находящихся в кристаллических областях, однако для полной характеристики кристаллической структуры полимерного образца необходима информация на более высоком структурном уровне. Иначе говоря, возникает проблема, какова «глобальная'» конформация макромолекул в данной системе, каким образом распределены кристаллические и аморфные участки и т. п. "Эти трудности затормозили прогресс в нашем понимании структуры кристаллизующихся полимеров.[11, С.168]

Пусть, например, при некоторой частоте комплексный модуль упругости в линейной области составляет G*0. Пусть затем полимер подвергается воздействию вибраций с большими амплитудами, и прослеживается изменение модуля G* во времени путем его измерений при малых амплитудах. Результатом вибраций является снижение модуля. Кинетика изменения отношения п (t) = G* (t)lG*u при отдыхе характеризует восстановление исходной структуры полимерного материала, измененной вибрационными воздействиями.[8, С.322]

Все описанные выше зависимости неравновесных значений М. от частоты, времени и темп-ры относились к области малых деформаций, когда М. не зависит от значения деформации. Важное значение приобретают также определения М. в неравновесных нелинейных режимах деформирования — при колебаниях или в статических условиях при больших деформациях. Хотя определение М. в этом случае не всегда однозначно, но общей закономерностью является то, что при увеличении деформации происходит разрушение внутренней структуры полимерного материала, вследствие чего обычно жесткость материала падает и уменьшаются эффективные (определенные тем или иным способом) значения М., характеризующие эту жесткость.[12, С.141]

Такие вещества, получившие название искусственных зародышеобразователей, приводят к ускорению структурообразования и возникновению более однородной надмолекулярной структуры. В случае кристаллич. полимеров такое воздействие на физич. структуру и свойства проявляется, напр., в уменьшении размеров сферолитов и соответствующем изменении механич. свойств (рис. 1 и 2). Кроме того, наличие в кристаллич. полимере частиц искусственного зародышеобразователя имеет другим своим важным следствием стабилизацию физич. структуры полимерного тела, восстанавливающейся после плавления и повторной кристаллизации.[12, С.133]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Кузнецов Е.В. Практикум по химии и физике полимеров, 1977, 256 с.
2. Тагер А.А. Физикохимия полимеров, 1968, 545 с.
3. Аскадский А.А. Компьютерное материаловедение полимеров Т.1 Атомно-молекулярный уровень, 1999, 544 с.
4. Тагер А.А. Физикохимия полимеров Издание второе, 1966, 546 с.
5. Ульянов В.М. Поливинилхлорид, 1992, 281 с.
6. Воробьёва Г.Я. Химическая стойкость полимерных материалов, 1981, 296 с.
7. Гуль В.Е. Структура и прочность полимеров Издание третье, 1978, 328 с.
8. Виноградов Г.В. Реология полимеров, 1977, 440 с.
9. Каргин В.А. Коллоидные системы и растворы полимеров, 1978, 332 с.
10. Колтунов М.А. Прочностные расчет изделий из полимерных материалов, 1983, 240 с.
11. Тюдзе Р.N. Физическая химия полимеров, 1977, 296 с.
12. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
13. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
14. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
15. Гастров Г.N. Конструирование литьевых форм в 130 примерах, 2006, 333 с.
16. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
17. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
18. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
19. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8, 1966, 710 с.

На главную