Микроструктура полимерной цепи определяется структурой переходного состояния для реакции роста цепи. Различия в структуре переходного состояния, приводящие к различным способам построения полимерной цепи, в значительной степени определяются отталкиванием химически несвязанных групп в переходном состоянии, т. е. различного рода стерическими эффектами. Теоретическое рассмотрение этой проблемы представляет значительные трудности, так как требует учета влияния тонких деталей (структуры переходного состояния на энергию переходного состояния. Простейший подход к этой проблеме основан на энергетической оценке различных структур полимерной цепи. При этом предполагается, что реализуется та структура переходного состояния, которая приводит к энергетически наиболее выгодной структуре полимерной цепи [21, 22]. Так, например, из трех структур цепи полихлорвинила[7, С.93]
Одномерноупорядоченная структура полимерной молекулы накладывает жесткие ограничения на ее форму. В рассмотренных случаях внутримолекулярного упорядочения возникли весьма асимметричные стержневидные (спиральные или мульти-спиральные) молекулярные конформаций с длинами, намного превосходящими поперечник. Такие молекулы могут существовать в разбавленном растворе совершенно независимо друг от друга с беспорядочным распределением ориентации больших осей. Подобный раствор вполне изотропен.[8, С.68]
Различные состояния полимерных систем в установившихся режимах течения целесообразно сравнивать между собой, принимая за основное такое состояние, в котором вязкость является наибольшей и Процесс течения описывается уравнением Ньютона. Различные состояния сопоставляются с тем из них, в котором Структура полимерной системы принимается такой же, как и в покое. Это значит, что за меру изменений структуры принимается отношение вязкости при данных значениях напряжения и скорости сдвига к наибольшей ньютоновской вязкости. Величина л/^ио — ^ир называется приведенной- вязкостью. Она показывает степень влияния изменения структуры полимерных систем при их течении на вязкость.[1, С.259]
Во-первых, даже при низких скоростях сдвига в области ньютоновских режимов течения нормальные напряжения могут иметь конечное значение. Исходя из соотношения a~Y2 н уравнения (Н), можно видеть, что 'увэ'-'уЛ), а следовательно, высокоэластические деформации сдвига быстро нарастают с увеличением скорости сдвига. Действительно, для некоторых полимерных систем высокоэластическая деформация в режимах их течения с наибольшей вязкостью может достигать десятков процентов. Такие деформации соответствуют существенном у итменению структуры полимеров по сравнению со структурой в состоянии покоя. На основании измерений одной только вязкости невозможно определить, изменяется ли структура полимерной, системы или нет. Точнее, если наблюдается зависимость вязкости от напряжения и скорости сдвига, это означает, что структура изучаемой системы изменяется, по если это не так, отсюда еще не следует, что структура сохраняется такой же,[1, С.261]
Решающее влияние на свойства полипропилена и изделий из него оказывает молекулярная и надмолекулярная структура полимерной цепи.[2, С.95]
Выше Гст зависимость от давления носит более сложный характер, так как при изменении давления равновесная структура полимерной жидкости непрерывно изменяется. Если при температуре выше Гст производить всестороннее сжатие полимера (жидкости), то при некотором давлении Рст доля свободного' объема достигнет /ст = 0,025 и полимер перейдет в стеклообразное состояние. Значение Рст называют давлением стеклования..[3, С.202]
Ур-ние ВЛФ нельзя использовать при Т<.ТС и Г>(ГС+100), поскольку не выполняется условие одинаковой температурной зависимости всех времен релаксации, а также в тех случаях, когда внутренняя структура полимерной системы существенно изменяется с темп-рой, хотя в отдельных случаях П. т.-в. с. можно формально применять (напр., для высококрис-таллич. полимеров). Применение П. т.-в. с. затруднено также в случае сильно разветвленных полимеров, когда механич. поведение в равной степени обусловлено движением как боковых групп, так и основных цепей, что приводит к существованию двух типов температурной зависимости времен релаксации.[13, С.284]
Ур-ние ВЛФ нельзя использовать при 7'<ГС и Г>(2"с-|-100), поскольку не выполняется условие одинаковой температурной зависимости всех времен релаксации, а также в тех случаях, когда внутренняя структура полимерной системы существенно изменяется с темп-рой, хотя в отдельных случаях П. т.-в. с. можно формально применять (напр., для высококрис-таллич. полимеров). Применение П. т.-в. с. затруднено также в случае сильно разветвленных полимеров, когда механич. поведение в равной степени обусловлено движением как боковых групп, так и основных цепей, что приводит к существованию двух типов температурной зависимости времен релаксации.[10, С.284]
Структурными параметрами, определяющими свойства вулканизата, являются: а) плотность поперечных связей или длина молекулярных цепей между узлами вулканмзационной сетки; б) химич. состав и распределение поперечных связей; в) исходная мол. масса полимера; г) структура полимерной цепи, входящей в вулкашгзациопную сетку. См. также Вулкаиизацион-ная сетки .[11, С.268]
Структурными параметрами, определяющими свойства вулканизата, являются: а) плотность поперечных связей или длина молекулярных цепей между узлами вулканизационной сетки; б) химич. состав и распределение поперечных связей; в) исходная мол. масса полимера; г) структура полимерной цепи, входящей в вулканиэациошгую сетку. См. также Вулканизацион-ная сетка .[12, С.265]
Различные состояния полимерных систем в установившихся режимах течения целесообразно сравнивать между собой, принимая за основное такое состояние, в котором вязкость является наибольшей и Процесс течения описывается уравнением Ньютона. Различные состояния сопоставляются с тем из них, в котором Структура полимерной системы принимается такой же, как и в покое. Это значит, что за меру изменений структуры принимается отношение вязкости при данных значениях напряжения и скорости сдвига к наибольшей ньютоновской вязкости. Величина т)/т|ш5=Т|цр называется приведенной- вязкостью. Она показывает степень влияния изменения структуры полимерных систем при их течении на вязкость.[4, С.259]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.