Структура сополимера ТФХЭ — Э исследована различными методами. Особое внимание уделено исследованию влияния состава и условий сополимеризации на чередование мономерных звеньев в цепи сополимера. Наивысшую регулярность чередования и наиболее высокую температуру плавления (264°С) наблюдают у сополимера состава 1 : 1, синтезированного в присутствии системы: триалкнлбор — диэтиловый эфир при —78 °С. Рассчитанная вероятность чередования превышает 0,99 [13]. Сделано предположение о стереорегулярном расположении заместителей вдоль цепи.[4, С.149]
В процессе облучения претерпевает значительные изменения и надмолекулярная структура сополимера ТФЭ — ВДФ [57]. При у-облучении дозой 0,5 МДж/кг (50 Мрад) при 25 °С наблюдаются сферолитоподобные образования фибриллярного строения, которые с увеличением дозы разрушаются до отдельных фибрилл. При 150°С и дозах облучения 2 МДж/кг (200 Мрад) происходит фазовый переход кристаллической решетки от ромбической к моноклинной с одновременным увеличением ее дефектности и усовершенствуется надмолекулярная организация с образованием сферолитов с ярко выраженным фибриллярным строением с четкими и правильными границами раздела [57].[4, С.132]
Структура сополимеров ТФХЭ —ВДФ существенно зависит от состава. Кристаллическая структура сополимера с большим содержанием одного из компонентов в основном такая же, как и у гомополимера данного компонента. Однако введение даже небольших количеств (несколько мольных процентов) второго компонента приводит к существенному снижению степени кристалличности и к образованию более мелких кристаллитов. По-видимому, наличие трех типов заместителей (водорода, фтора и хлора), значительно различающихся размерами ковалентных радиусов, а также нерегулярное расположение атомов хлора нарушают регулярность цепи и уменьшают возможность плотной[4, С.160]
Алфрей и Тобольский507 обсуждают вопрос равновесия при сополимеризации, равновесие может быть достигнуто при повышении температуры или действием катализатора, ускоряющего как образование, так и распад полимера. 'В условиях равновесия структура сополимера и распределение по молекулярным весам определяются константой равновесия сополимеризации (k). Авторы теоретически определили связь между k, составом сополимера, полученного в условиях равновесия, и структурой его цепи для случая сополимера с бесконечными цепями507.[8, С.61]
Если полимер содержит в основной цепи молекулы двух или более двух разных мономеров, то он является сополимером и название его образуют обычно из названий этих мономеров (например, бутадиен-сти-рольный сополимер). Строение сополимеров более сложное, чем полимеров, состоящих из одного мономера (гомополимеров). Так, если звенья двух мономеров соединены в макромолекуле беспорядочно, то такой сополимер называется статистическим. При правильном чередовании звеньев мономеров в цепи макромолекулы говорят о чередующемся сополимере. При достаточно большой протяженности участка, состоящего из одного мономера (он составляет, как говорят, блок данного мономера), сополимер называют блок-сополимером. Если блоки одного из мономеров присоединены к основной цепи макромолекулы, составленной из звеньев другого мономера, в виде больших боковых ответвлений (т. е. образуется разветвленная макромолекула), то сополимер называется привитым (рис. 2). Структура сополимера характеризуется химическим составом, длиной блоков или привитых цепей, а также числом блоков или прививок в макромолекуле.[1, С.10]
Сополимер Схематическая структура сополимера Содержание сомо номера необходи мое для полученш полиостью аморф ного сополимера % мол Тра стеклования L[3, С.77]
структура сополимера относительно мало чувствительна к условиям охлаждения. Степень кристалличности выпускаемого в промышленности сополимера составляет 40—50% для охлажденных из расплава и 50—57% для отожженных образцов. Такие изменения не влияют непосредственно на свойства изделий из сополимера. Степень кристалличности порошкообразного сополимера около 70% (у ПТФЭ она выше 95%). При плавлении объем сополимера изменяется на 8% (у ПТФЭ — на 20%) [20].[4, С.108]
а — 17% стирола, структура сополимера БС; отжиг в течение 1 ч при 100 "С, образец получен S J?,Tpa В Углеводорода: б — °™<иг в течение 1 ч при НО "С; образец получен из раствора в метилэтилкетоне; в—26% стирола, структура сополимера БС, отжиг в течение 1 ч при 120 "С образец получен из раствора в бензоле; г — 30% стирола, структура сополимера БС, отжиг в течение 1 ч при 100 °С, образец получен из раствора в бензоле; 9 — 22% стирола, структура сополимера СБС, отжиг в течение 8 ч при 100 "С, образец получен из раствора в бензоле; е — л± /о стирола, структура сополимера СБС, отжиг в течение 1 ч при 100 °С, образец получен[5, С.191]
а — 15% стирола, структура сополимера БС, отжиг в течение 1 ч при 100 °С, образец получен из раствора в углеводороде, образовались структурные формы в виде коротких стержней и сфер; б — 17% стирола, отжиг в течение 1 ч при 120 "С, образец получен из раствора в углеводороде, видны различные способы упаковки цилиндрических элементов структуры; в — см. а, структура образована сферическими частицами, располагающимися вдоль линий; г — 26% стирола, структура сополимера БС, 25 °С, образец получен из раствора в бензоле, структура образована разветвленными нитевидными агрегатами, которые проявляют тенденцию к образованию слоев.[5, С.192]
ниже диагонали, на которую они должны были бы попасть, если бы выход был пропорционален количеству стирола в сополимере. Результаты пиролиза смеси гомополимеров стирола и бутадиена показывают, что причиной этого является структура сополимера. Выход стирола из смеси пропорционален содержанию в ней стирола. Выход не изменяется, если к сополимеру добавить 2% фенил-р-нафтиламина, кумината, ацетата калия, дифенилртути и перекиси бензоила. По-видимому, выходы определяются взаимным расположением звеньев цепи. Как видно из рис. 113 и 114, аналогичные результаты получены и для других диеновых сополимеров. Экспериментальные значения выходов, показанные на рис. 112—114, не совпадают с теоретическими кривыми, построенными при одном значении 6; при увеличении мольной доли винильного мономера наблюдается тенденция к сдвигу в сторону более высоких значений 6. Величина 0 = 4 означает, что на каж-[6, С.200]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.