Для структуры вискозных волокон, так же, как и для исходной целлюлозы, характерны два структурных уровня: фибриллярный и морфологический. Фибриллы являются элементарными структурными единицами, из которых состоят волокна. Модель фибриллы изображена на рис. 7.40. В ней наблюдается чередование упорядоченных (кристаллических) и неупорядоченных (аморфных) участков. Суммарную длину одного кристаллического и одного аморфного участка обозначают как большой период L. Важным показателем, определяющим структурные особенности и физико-механические свойства волокна является число складчатых цепей или, напротив, число проходных цепей в'фибрилле. Чем больше число последних, тем выше физико-механические характеристики материала.[7, С.210]
Химические связи в макромолекуле по энергии значительно превышают любые другие связи между структурными единицами[4, С.17]
В полимерах, имеющих сферолитное строение, пластическая деформация развивается сложнее. Элементарными структурными единицами сферолитов также являются ламели (или вырожденные ламели — фибриллы). Однако в силу сферически симметричного расположения их в сферолите, ориентация ламе-лей по отношению к растягивающей силе может быть любой. Поскольку механизм деформации существенно зависит от угла между нормалью к поверхности ламели и направлением действующей силы, результат приложения силы в разных точках сферолита различен (поле сил и деформаций негомогенно и анизотропно). В отдельных участках при некоторых заданных условиях деформирования напряжения могут превышать либо предел прочности, либо предел текучести различных элементов структуры. Там, где напряжения превышают прочность структурных образований, возникают трещины; если же напряжения больше, чем предел текучести, происходит пластическая деформация. Кроме того, степень связанности ламелей в сферолите гораздо больше, чем в образцах, рассмотренных в разделе 1.4.[12, С.188]
При гидрировании полиакрилонитрила в растворе в диметил-формамиде происходит интрамолекулярная циклизация. Основными структурными единицами гидрированного продукта являются пиперидиновые кольца, связанные метиленовыми группами, и остатки акрилонитрила и аллиламина. Байцер и Шурц [146], а также Ла-Комб [147] при исследовании продуктов гетерогенного омыления полиакрилонитрила щелочью установили, что окрашенные от желтого до красного цвета продукты омыления представляют собой промежуточные продукты, вплоть до амид-ных. Все они нерастворимы и неплавки. Если процесс омыления щелочью заходит дальше, до — СООН-групп, окраска пропадает и продукты приобретают растворимость. Появление окраски Шурц [148] связывает с побочной реакцией образования азо-метиновых связей, Дюренфург [149] — с образованием шести-членных колец с одним атомом азота или поперечных мостиков, состоящих из триазиновых колец. Сённерскуг [150] считает, что продукты глубокого омыления полиакрилонитрила представляют собой статистические сополимеры акрилонитрила и акриловой кислоты.[20, С.566]
В поисках препаратов, способных обратимо поглощать кислород, изучалось взаимодействие поливинилпирролидона с гемом и гемином [139]. В щелочной среде 1 моль гемина связывается с 5—6 структурными единицами полимера. Комплекс ПВП-гем реагирует с окисью углерода, закисью азота, имидазолом, но не обладает способностью обратимо поглощать кислород.[8, С.103]
Ароматическая часть древесины - лигнин представляет собой смесь ароматических полимеров родственного строения фенольной природы, построенных из мономерных звеньев, называемых фенилпропано-выми структурными единицами (см. главу 12). Массовая доля лигнина в древесине составляет 20. ..30%, причем хвойные породы содержат больше лигнина, чем лиственные.[5, С.186]
В связи с тем что разрушение полимера сопровождается разрывом одних связей и возникновением других, этот процесс целесообразно рассмотреть с точки зрения протекания реакции, в которой кинетическими и структурными единицами являются не молекулы, а элементарные объемы, относящиеся скорее к надмолекулярному уровню.[9, С.227]
Стеклование и молекулярная релаксация. При рассмотрении С. как релаксационного процесса фундаментальная роль отводится скорости молекулярных перегруппировок и ее зависимости от темп-ры. Квазинезависимыми структурными единицами, участвующими в перегруппировках, м. б. отдельные атомы, большие и[18, С.246]
Стеклование и молекулярная релаксация. При рассмотрении С. как релаксационного процесс,) фундаментальная роль отводится скорости молекулярных перегруппировок и ее зависимости от темп-ры. Квазинезависимыми структурными единицами, участвующими в перегруппировках, м. б. отдельные атомы, большие и[15, С.246]
Дальнейшим очевидным следствием наших рассуждений является неопределенность вопроса о соотношении между кристаллической и аморфной фазами в кристаллическом полимере. Ясно, что этот вопрос возникает лишь при рассмотрении свойств, определяемых малыми структурными единицами, но лишен всякого смысла при рассмотрении свойств, определяемых цепными молекулами в целом. В связи с этим представляется очень интересным вопрос о причине изменения соотношения упорядоченных (кристаллических) и аморфных областей в кристаллическом полимере, происходящем, например, при изменении температуры.[11, С.91]
Для теории структурного стеклования фундаментальным понятием является скорость молекулярных перегруппировок, которая характеризует релаксационные процессы, определяющие быстроту перестройки структуры в жидкостях или системах с жидкой структурой [6]. Квазинезависимыми структурными единицами, участвующими в перегруппировках, являются кинетические единицы (атомы и молекулы в низкомолекулярных и сегменты цепей в высокомолекулярных соединениях).[2, С.36]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.