Перспективным направлением синтеза является получение полимеров с новой структурой макромолекул, в том числе ленточных и плоскостных структур, трехмеров и сшитых полимеров с регулярным расположением сшивок, а также различных циклоцепных структур. Это лишь отдельные примеры, показывающие предвидимые тенденции развития синтеза полимерных структур.[11, С.29]
Изучение температурной зависимости вязкости полимеров имеет важнейшее значение для понимания механизма процесса их течения и для выяснения связи между структурой макромолекул и их поведением при деформировании. Температурная зависимость вязкости полимеров существенно влияет на их технологические свойства, поскольку чувствительность вязкости к изменению температуры определяет не только выбор режима переработки, но зачастую качество изделий и требования к контрольно-регулирующей аппаратуре.[3, С.121]
Полиэтилен, синтезированный в любых условиях, представляет собой смесь кристаллического и аморфного полимера. Соотношение этих двух фаз полиэтилена зависит от метода его синтеза. Наибольшее количество кристаллической фазы содержит полиэтилен, получаемый из диазометана, что объясняется более регулярной структурой макромолекул такого полимера. Степень кристалличности полимера обычно устанавливают рентгенографическими исследованиями. Вполне надежную характеристику относительной величины степени кристалличности можно получить сопоставлением удельного веса различных полимеров. Теоретически вычисленный удельный вес полностью кристаллически-[1, С.208]
Как уже отмечалось выше, зависимость между индивидуальными свойствами и структурой изолированных макромолекул и макроскопическими свойствами полимеров в блоке является достаточно сложной. Поэтому на современном уровне полимерной науки, которая развивается на основе самых общих представлений о специфических особенностях цепных молекул, по мере дальнейшей детализации теории удается лишь косвенно выяснить связь между индивидуальными характеристиками макромолекулы и некоторыми физическими свойствами полимера. Иначе говоря, в настоящее время предсказания теории можно использовать лишь для нахождения корреляционных соотношений между структурой и свойствами полимера. Например, вряд ли можно говорить о возможности описания физических свойств расплавов или концентрированных растворов полимеров в терминах индивидуальных характеристик макромолекул. Задача детального обсуждения зависимости между различными макроскопическими свойствами и молекулярным строением полимера выходит за рамки предмета настоящей главы, и поэтому мы рассмотрим лишь два параметра, а именно температуру плавления и температуру стеклования полимера, которые, по-видимому, проявляют наиболее четкую связь со структурой макромолекул. Кроме того, анализ этих свойств подтвердит высказанную ранее идею о том, что молекулярная структура не является единственным фактором, определяющим макроскопические свойства полимера.[5, С.164]
Таблица 1.65. Электрооптические свойства полифенилизобутилсилоксана со спиролестничной структурой макромолекул [16][4, С.150]
Кроме различного кинетич. поведения этих ионов, рост цепи на каждом из них приводит к полимерам с различной структурой макромолекул. Пели во время реакции роста один и тот же активный центр несколько раз изменяет свою структуру, полученная макромолекула будет представлять собой блоксополимер с различной стереохимией мопомерных звеньев в различных блоках.[7, С.492]
Кроме различного кинетич. поведения этих ионов, рост цепи на каждом из них приводит к полимерам с различной структурой макромолекул. Если во время реакции роста один и тот же активный центр несколько раз изменяет свою структуру, полученная макромолекула будет представлять собой блоксополимер с различной стереохимией мономерных звеньев в различных блоках.[9, С.489]
Профессор Марк, известный авторитет в области химии полимеров, был одним из первых американских ученых, которые отметили большое значение процессов стереоспецифической полимеризации. Он посвятил более 35 лет своей жизни изучению полимерных соединений и явился пионером в области исследования кристаллической структуры целлюлозы, телка и каучука и взаимосвязи между формой и структурой макромолекул и их вязко-эластическими свойствами. Проф. Марк проявил живой интерес к новым открытиям, когда в сентябре 1954 г. на Международном симпозиуме по макромолекулам мы информировали его о получении нами новых кристаллических полимеров винилового ряда, и он один из первых полностью признал важность стереоизомерии в области макромолекул.[8, С.7]
Полиэлементоорганосилоксаны, Основные методы получения этого класса К. п.— реакция обменного разложения и гетерофункциональная поликонденсация (см. выше). Введение атомов металлов в полимерную сплоксаиовую цепь существенно меняет физич. и хи-мнч. свойства полимеров. Полиалюмофенилснлоксан и иолититанфенилсилоксан, полученные реакцией обменного разложения и содержащие 1 атом металла на 3 —10 атомов кремния, не размягчаются при нагревании и имеют термомеханич. кривые, типичные для сшитых пространственных полимеров, но растворяются в органич. растворителях. При введении пластификаторов (совола, минерального масла) эти полимеры приобретают текучесть при 120—150 °С (в зависимости от количества пластификатора). Такое своеобразное сочетание свойств объясняется циклолинейной структурой макромолекул, обладающих большой жесткостью и потому имеющих темп-ру плавления значительно выше темп-ры разложения.[7, С.587]
Полиэлементоорганосилоксаны. Основные методы получения этого класса К. п.— реакция обменного разложения и гетерофункциональная поликонденсация (см. выше). Введение атомов металлов в полимерную силоксановую цепь существенно меняет физич. и хи-мич. свойства полимеров. Полиалюмофенилсилоксан и полититанфенилсилоксан, полученные реакцией обменного разложения и содержащие 1 атом металла на 3 —10 атомов кремния, не размягчаются при нагревании и имеют термомеханич. кривые, типичные для сшитых пространственных полимеров, но растворяются в -органич. растворителях. При введении пластификаторов (совола, минерального масла) эти полимеры приобретают текучесть при 120—150 °С (в зависимости от количества пластификатора). Такое своеобразное сочетание свойств объясняется циклолинейной структурой макромолекул, обладающих большой жесткостью и потому имеющих темп-ру плавления значительно выше темп-ры разложения.[9, С.584]
мер должен обладать определенной термодинамической и кинетическом гибкостью. Если термодинамическая гибкость определяется структурой макромолекул, то кинетическую гибкость можно регулировать, изменяя условия кристаллизации (температуру, давление и т. д). Повышение кинетической гибкости макромолекул в растворах делает возможной кристаллизацию полимеров, не способных к образованию кристаллических структур из расплава.[2, С.268]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.