Здесь следует несколько подробнее остановиться на самом определении понятия «студень» (студнеобразное состояние). Если отбросить некоторые второстепенные признаки, свойственные частным полимерным системам. то студни можно охарактеризовать как низко- и средне концентрированные системы полимер — растворитель. отличающиеся высокой обратимой деформацией и практически полным отсутствием текучести при напряжениях ниже пределов их механической прочности.[5, С.184]
Отверждение включает две стадии. На первой происходит потеря смесью растворимости и текучести вследствие образования трехмерной сетки макромолекул. Момент, когда система теряет текучесть и переходит из жидкого в студнеобразное состояние, называется точкой гелеобразования. Время после добавления отвердитсля, в течение которого смеси сохраняют текучесть и способность к переработке, называют жизнеспособностью Жизнеспособность обычно снижается при повышении1 температуры и содержания отвердителя. Кинетика отверждения и роста вязкости смеси на начальной стадии зависит от механизма отверждения при отверждении по механизму полимеризации в начальной стадии процесса наблюдается длительный индукционный период, при котором вязкость существенно не изменяется. При отверждении по механизму поликонденса-цин индукционного периода нет и вя кость с момента введения отвсрдителя до точки Гете-образования непрерывно возрастает..[1, С.182]
Первый прием состоит в том, что раствор переводят j состояние студня, а затем постепенно заменяют растворитель на жидкость, не вызывающую набухания полимера. Так, если перевести раствор ксантогената целлюлозы (вискозу) в студнеобразное состояние добавлением электролитов с одновременным разложением ксантогената до целлюлозы, а затем вытеснить воду спиртом и заменить последний на бензол, то после ис-ларения бензола сохраняется жесткий целлюлозный кар-'<ас, занимающий объем значительно больший, чем собственно объем чистого полимера7. Без замены воды спиртом и спирта бензолом стенки каркаса студня при испарении воды будут смыкаться за счет действия капиллярных сил, поскольку в присутствии воды элементы .остова обладают достаточной эластичностью, что позволяет реализоваться водородным связям на поверхностях г:€лижающихся стенок пор.[5, С.342]
Таким образом, каждая молекула является своеобразной микромоделью студня, а само явление образования глобулярной желатины можно рассматривать как процесс «микрозастудпевания» цепей. Тот факт, что раствор глобулярной желатины при нагревании до 20—22° переходит в студнеобразное состояние, свидетельствует о слабой прочности глобул, а следовательно, и слабой энергии внутри молекулярного взаимодействия.[6, С.313]
В предпоследней главе первого раздела описаны строение и реологические свойства однофазных систем, а в последней подробно разбирается структура и поведение двухфазных систем полимер—растворитель. Особенно подробно рассматриваются вопросы, связанные с образованием и поведением студней. Это обусловлено тем, что через студнеобразное состояние проходят очень часто реальные растворы .полимеров при добавлении к ним осадителя. В частности, так обстоит дело при формовании волокон из таких полимеров, как эфиры целлюлозы и полиакрилонитрил.[5, С.16]
Из всего сказанного ранее о схеме образования студней по гипотезе о двухфазной (ячеистой) структуре их было бы неправомерным сделать вывод, что студнеоб-разование представляет собой собственно фазовый 'переход. Правильнее считать, что студнеобразо'вание является следствием фазового перехода и студень представляет собой неравновесную систему, та,к как минимуму свободной энергии отвечает одна общая поверхность раздела между равновесными фазами. Но барьер, отделяющий студнеобразное состояние от равновесного, не может быть преодолен из-за высокой вязкости остова, и студень оказывается устойчивой системой практически бесконечно долгое время.[5, С.189]
Лит.: Панков С. П., Студнеобразное состояние полимеров, М., 1974; К а р г и п В. А., Слонимский Г. Л., Краткие очерки по физико-химии полимеров, 2 изд., М., 1967, с. 213; Т а г е р А. А., Физико-химия полимеров, 2 изд., М., 1968, с. 428; П а п к о в С. П., Физико-химические основы переработки растворов полимеров, М., 1971, с. 171; Л ипаток Ю. С., П р о ш л я к о в а Н. Ф., Усп. хим., 30, в. 3, 517 (1981); В е и с А., Макромолекулириая химия желатина, пер. с англ., М., 1971, с. 394; Кроит Г., Усп. хим., 9, в. 6, 682 (1940); Carpenter D. К., Encyclopedia of polymer science and technology, v. 4, N. Y. — [a. o.l, 1966, p. 63; Р о г о в и-н а Л. 3., Слонимский Г. Л., Усп. хим., 43, в. 6, 1102 (1974). С. П. Папкоа.[7, С.282]
Лит.: Панков С. П., Студнеобразное состояние полимеров, М., 1974; Каргин В. А., Слонимский Г. Л., Краткие очерки по физико-химии полимеров, 2 изд., М., 1967, с. 213; Т а г е р А. А., Физико-химия полимеров, 2 изд., М., 1968, с. 428; П а п к о в С. П., Физико-химические основы переработки растворов полимеров, М., 1971, с. 171; Липатов Ю. С., П р о ш л я к о в а Н. Ф., Усп. хим., 30, в. 3, 517 (1961); В е и с Д., Макромолекулярная химия желатина, дер. с англ., М., 1971, с. 394; Кроит Г., Усп. хим., 9, в. 6, 682 (1940); Carpenter D. К., Encyclopedia of polymer science and technology, v. 4, N. Y. — [a. o.], 1966, p. 63; Р о г о в и-н а Л. 3., Слонимский Г. Л., Усп. хим., 43, в. 6, 1102 (1974). С. П. Панков.[8, С.282]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.