При отверждении олигомеров при относительно невысоких температурах (130... 150°С) процесс сшивания макромолекул происходит в результате образования между ними диметиленэфирных связей, а при более высоких температурах (180°С) образуются также метиленовые связи. От-вержденный полимер содержит достаточно большое количество свободных гидроксиметильных групп. Меламиноформальдегидные олигомеры, полученные при низких мольных соотношениях формальдегида к мелами-ну, быстрее желатинизируются и обладают большей химической стойкостью. Материалы, полученные на основе олигомеров, синтезированных при высоком мольном содержании формальдегида, имеют большую механическую прочность. Гидроксиметильные группы меламинового олигоме-ра, не израсходованные на отверждение, могут отщепляться в кипящей воде, выделяя свободный формальдегид, количество которого обратно пропорционально степени отверждения. Степень отверждения олигомера, или число межмолекулярных химических связей, приходящихся на одну молекулу меламина, пропорциональна количеству гидроксиметильных групп, которые образовали эти связи, и обратно пропорциональна количеству непрореагировавших гидроксиметильных групп.[1, С.80]
Свободный формальдегид отгоняют из образца полимера с водяным паром и определяют в конденсате, окисляя его в щелочной среде реактивом Несслера. Выделившуюся ртуть после подкисления растворяют в растворе иода и избыток иода титруют раствором тиосульфата натрия.[2, С.214]
Свободный формальдегид, содержащийся в К. к., ухудшает саннтарно-гигиешгч. условия труда при использовании клея. Кроме того, работая с К. к., необходимо учитывать, что при отверждении клея выделяется дополнительное количество формальдегида.[5, С.471]
Свободный формальдегид, содержащийся в К. к., ухудшает санитарно-гигиенич. условия труда при использовании клея. Кроме того, работая с К. к., необходимо учитывать, что при отверждении клея выделяется дополнительное количество формальдегида.[6, С.468]
Предварительно свободный формальдегид извлекают из олигомера дистиллированной водой.[2, С.271]
Вода и метиловый спирт в формалине 143,90 . , водном слое . . . Свободный формальдегид в в одном слое 4,82 , 2,30 „ »[8, С.112]
Имеется ряд указаний ка вредное влияние свободного формальдегида в смолах. Можно считать, что свободный формальдегид является одной из главных причин образования трещин. Поллак и Риппер рекомендуют для уничтожения вредного влияния свободного или же легко отщепляющегося формальдегида (при нагревании продукта начальной конденсации) связывать формальдегид добавкой веществ, которые могут вступать с ним в реакцию, например, мочевины, тио-мочевины, фенолов, или, же разрушать формальдегид при помощи окислителей, например перекиси водорода и т. д. Поллак и Риппер считают, что продукты конденсации мочевины, не содержащие свободного формальдегида, можно нагревать для отверждения до 90°, но, конечно, при этом должны быть соблюдены и все другие условия, перечисленные выше и обеспечивающие возможность получения хоро-[8, С.209]
Для стабилизации кислых растворов меламиноформальде-гидных смол рекомендуется добавлять растворы мочевины или тиомочевины [161, 162], связывающие свободный формальдегид.[7, С.106]
Реакция иодирования протекает не только с метилолсодер-жащими компонентами полимера, но и с формальдегидом, присутствующим в полимере. Поэтому количество муравьиной кислоты соответствует сумме метилольных групп и формальдегида. Свободный формальдегид определяют любым известным методом, например с помощью хлорида гидроксиламина.[2, С.218]
Большинство альдегидов и кетонов восстанавливаются на КРЭ. Как правило, альдегиды восстанавливаются легче кетонов. Формальдегид отличается от других альдегидов тем, что он легко образует гидраты. Поскольку восстанавливается только свободный формальдегид, его диффузионный ток зависит от скорости дегидратации и, следовательно, от факторов, которые влияют на равновесие, а именно от температуры, рН, растворителя и состава «буфера.[4, С.378]
Непрореагировавший формальдегид в первичном конденсате тиомочевины и формальдегида был измерен Хазановым и Линчем [44] на фоне 0,05 М раствора NaOH. Кинетику этой реакции исследовал также Дузек [57]. Анализ концентрированного раствора на свободный формальдегид проводили после разбавления буфером, состоявшим из борной кислоты, LiOH и LiCl, при рН 8,2.[4, С.378]
и аминогруппами коллагена сопровождается возникновением водородных связей [166]. Кроме того, свободный формальдегид, содержащийся в исходной смоле, также реагирует с белком. Однако преобладает все-таки взаимодействие метилоль-ных и аминогрупп [166]. Подтверждением этого вывода служат ИК-спектры исходных компонентов — триметилолмеламина и желатина — и продукта их взаимодействия — желатинотримети-лоламина (рис. VI.7). Как видно из рисунка, в пленке желатина, обработанного триметилолмеламином, появляются характерные для триметилолмеламина полосы поглощения 992—1009 см'1 вследствие деформационного колебания О—Н-связей и 810 см"1, соответствующие триазиновому кольцу [167]. Причем интенсивность полосы 1009 см"1 значительно ниже интенсивности полосы 992 см"1 в исходном триметилолмеламине. Это свидетельствует о расходовании части метилольных групп триметилолмеламина и подтверждает, что именно за счет этих групп происходит взаимодействие с белком. Кроме того, в пленке обработанного желатина отсутствует полоса поглощения 3080 см"1, относящаяся к N—Н-связи белка, что свидетельствует о возникновении[3, С.263]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.