Свободные макрорадикалы или активные концевые группы, возникшие при их стабилизации, в процессе деформации трехмерных систем могут c&HOiBb взаимодействовать с образованием химических связей, восстанавливая таким образом разрушенную сетку, структура которой имеет уже иную химическую природу. Особен-[3, С.156]
Если свободные макрорадикалы стабилизируются в результате взаимодействия с каким-либо акцептором, то в декструктируемом полимере постепенно накапливаются стабильные обрывки молекулярных цепей исходного полимера. Такая разновидность механокрекинга называется механодеструкцией. Механодеструкция приводит к резкому снижению молекулярного веса полимера.[5, С.190]
Если свободные макрорадикалы стабилизируются в результате взаимодействия с каким-либо акцептором, то в деструктируе-мом полимере постепенно накапливаются стабильные обрывки цепей исходного полимера, что приводит к резкому снижению его молекулярной массы. Такая разновидность механокрекинга называется механодеструкцией. Механодеструкция возникает в результате самых различных форм воздействия на полимер: смешение в резиносмесителе или на вальцах, дробление в шаровых мельницах, экструзия, гранулирование на ножевых мельницах, обработка резанием, многократные деформации [26—29, 36].[6, С.228]
В-третьих, свободные макрорадикалы на поверхности измельчаемых полимеров М'Огут реагировать с присутствующими в системе (а не вводимыми специально) веществами — акцепторами, растворителем, кислородом; при этом неизбежно протекают процессы, обычные в условиях измельчения. При сухом измельчении наиболее вероятно протекание окислительных процессов на поверхности вследствие взаимодействия свободных макрорадикалов с кислородом воздуха.[3, С.328]
Уотсон [16, 17] показал, что образовавшиеся свободные макрорадикалы при перемешивании каучуков с сажей взаимодействуют химически с поверхностью частиц последней, образуя устойчивые структуры. Как показали эти исследования, усиление каучуков сажей является следствием механохимических явлений, инициированных в процессе переработки.[8, С.196]
В результате разрыва ковалентных связей образуются свободные макрорадикалы, которые могут вызвать либо дальнейший распад пространственной структуры резины — процесс деструкции, либо увеличение густоты пространственной сетки — процесс структурирования. Обычно деструкция и структурирование протекают одновременно. Преобладание того или иного процесса зависит от вида каучука и состава резиновой смеси, а также от длительности термического воздействия.[2, С.174]
При механодеструкции, являющейся следствием механокрекинга, свободные макрорадикалы стабилизируются путем взаимодействия с каким-либо акцептором. В результате в деструктируемом полимере постепенно накапливаются стабильные обрывки целей исходного полимера. При этом, конечно, возможны осложнения процесса стабилизации макрорадикалов, приводящего к линейной механодеструкции, такие, как рекомбинация, тормозящая процесс, и ле-, редача цепи через макрорадикалы, или низкомолекулярные вещества.[3, С.51]
В процессе прививки в зависимости от природы активного центра полимера В, с которым реагируют свободные макрорадикалы полимера А, возможны случаи, когда в результате акта взаимодействия прививается только один обрывок цепи А, а другой стабилизируется, происходит отрыв атома от цепи В и стабилизация А и осуществляется комбинация возбужденного радикала В с радикалом А:[3, С.175]
В последнее время [И, 13, 15, 57—72] образование этих активных частиц было подтверждено и (прямым методом Э'ПР. Этот метод позволил не только обнаружить свободные макрорадикалы, но и определить, что их концентрация составляет 1017—1018, а для замороженных твердых растворов полимеров в различных растворителях даже до 1021 парамагнитных частиц на 1 г полимера [58]. Число осколков цепей, как уже упоминалось, не всегда (особенно при ударных высокочастотных воздействиях) соответствует-числу активных частиц — свободных радикалов. Число свободных радикалов может более чем в 10 раз превышать число осколков цепей. Это означает, что возникают полирадикальные состояния в пределах одной цепи [15]. Такие полирадикальные состояния, в которых фиксируются сотни «повреждений», имеющих характер свободных радикалов в пределах одной цепи, особенно типичны для случая виброизмельчения полимеров при низких (ниже —'190 °С) температурах, когда превращения, приводящие к гибели свободных радикалов, существенно заторможены. Накопление свободных радикалов еще более вероятно при механодиапергирова-нии замороженных растворов полимеров, в которых затруднен межцапной обмен из-за фиксации полирадикалов в матрице замороженного инертного растворителя.[3, С.21]
Образующиеся свободные макрорадикалы определялись с помощью aai-дифенил-р-пикрилгидразила, который дает положительную реакцию только тогда, когда в среде, обработанной ультразвуком, имеется кислород, что указывает на их перекис-ную природу.[8, С.249]
Образующиеся на вновь вскрываемых при измельчении поверхностях свободные макрорадикалы в последующем претерпевают все типичные для них превращения.[3, С.327]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.