На главную

Статья по теме: Свободные макрорадикалы

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Свободные макрорадикалы или активные концевые группы, возникшие при их стабилизации, в процессе деформации трехмерных систем могут c&HOiBb взаимодействовать с образованием химических связей, восстанавливая таким образом разрушенную сетку, структура которой имеет уже иную химическую природу. Особен-[3, С.156]

Если свободные макрорадикалы стабилизируются в результате взаимодействия с каким-либо акцептором, то в декструктируемом полимере постепенно накапливаются стабильные обрывки молекулярных цепей исходного полимера. Такая разновидность механокрекинга называется механодеструкцией. Механодеструкция приводит к резкому снижению молекулярного веса полимера.[5, С.190]

Если свободные макрорадикалы стабилизируются в результате взаимодействия с каким-либо акцептором, то в деструктируе-мом полимере постепенно накапливаются стабильные обрывки цепей исходного полимера, что приводит к резкому снижению его молекулярной массы. Такая разновидность механокрекинга называется механодеструкцией. Механодеструкция возникает в результате самых различных форм воздействия на полимер: смешение в резиносмесителе или на вальцах, дробление в шаровых мельницах, экструзия, гранулирование на ножевых мельницах, обработка резанием, многократные деформации [26—29, 36].[6, С.228]

В-третьих, свободные макрорадикалы на поверхности измельчаемых полимеров М'Огут реагировать с присутствующими в системе (а не вводимыми специально) веществами — акцепторами, растворителем, кислородом; при этом неизбежно протекают процессы, обычные в условиях измельчения. При сухом измельчении наиболее вероятно протекание окислительных процессов на поверхности вследствие взаимодействия свободных макрорадикалов с кислородом воздуха.[3, С.328]

Уотсон [16, 17] показал, что образовавшиеся свободные макрорадикалы при перемешивании каучуков с сажей взаимодействуют химически с поверхностью частиц последней, образуя устойчивые структуры. Как показали эти исследования, усиление каучуков сажей является следствием механохимических явлений, инициированных в процессе переработки.[8, С.196]

В результате разрыва ковалентных связей образуются свободные макрорадикалы, которые могут вызвать либо дальнейший распад пространственной структуры резины — процесс деструкции, либо увеличение густоты пространственной сетки — процесс структурирования. Обычно деструкция и структурирование протекают одновременно. Преобладание того или иного процесса зависит от вида каучука и состава резиновой смеси, а также от длительности термического воздействия.[2, С.174]

При механодеструкции, являющейся следствием механокрекинга, свободные макрорадикалы стабилизируются путем взаимодействия с каким-либо акцептором. В результате в деструктируемом полимере постепенно накапливаются стабильные обрывки целей исходного полимера. При этом, конечно, возможны осложнения процесса стабилизации макрорадикалов, приводящего к линейной механодеструкции, такие, как рекомбинация, тормозящая процесс, и ле-, редача цепи через макрорадикалы, или низкомолекулярные вещества.[3, С.51]

В процессе прививки в зависимости от природы активного центра полимера В, с которым реагируют свободные макрорадикалы полимера А, возможны случаи, когда в результате акта взаимодействия прививается только один обрывок цепи А, а другой стабилизируется, происходит отрыв атома от цепи В и стабилизация А и осуществляется комбинация возбужденного радикала В с радикалом А:[3, С.175]

В последнее время [И, 13, 15, 57—72] образование этих активных частиц было подтверждено и (прямым методом Э'ПР. Этот метод позволил не только обнаружить свободные макрорадикалы, но и определить, что их концентрация составляет 1017—1018, а для замороженных твердых растворов полимеров в различных растворителях даже до 1021 парамагнитных частиц на 1 г полимера [58]. Число осколков цепей, как уже упоминалось, не всегда (особенно при ударных высокочастотных воздействиях) соответствует-числу активных частиц — свободных радикалов. Число свободных радикалов может более чем в 10 раз превышать число осколков цепей. Это означает, что возникают полирадикальные состояния в пределах одной цепи [15]. Такие полирадикальные состояния, в которых фиксируются сотни «повреждений», имеющих характер свободных радикалов в пределах одной цепи, особенно типичны для случая виброизмельчения полимеров при низких (ниже —'190 °С) температурах, когда превращения, приводящие к гибели свободных радикалов, существенно заторможены. Накопление свободных радикалов еще более вероятно при механодиапергирова-нии замороженных растворов полимеров, в которых затруднен межцапной обмен из-за фиксации полирадикалов в матрице замороженного инертного растворителя.[3, С.21]

Образующиеся свободные макрорадикалы определялись с помощью aai-дифенил-р-пикрилгидразила, который дает положительную реакцию только тогда, когда в среде, обработанной ультразвуком, имеется кислород, что указывает на их перекис-ную природу.[8, С.249]

Образующиеся на вновь вскрываемых при измельчении поверхностях свободные макрорадикалы в последующем претерпевают все типичные для них превращения.[3, С.327]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Кауш Г.N. Разрушение полимеров, 1981, 440 с.
2. Бергштейн Л.А. Лабораторный практикум по технологии резины, 1989, 249 с.
3. Барамбойм Н.К. Механохимия высокомолекулярных соединений Издание третье, 1978, 384 с.
4. Бартенев Г.М. Прочность и разрушение высокоэластических материалов, 1964, 388 с.
5. Торнер Р.В. Основные процессы переработки полимеров Теория и методы расчёта, 1972, 455 с.
6. Торнер Р.В. Теоретические основы переработки полимеров, 1977, 464 с.
7. Бартенев Г.М. Прочность и механика разрушения полимеров, 1984, 280 с.
8. Симионеску К.N. Механохимия высокомолекулярных соединений, 1970, 360 с.
9. Феттес Е.N. Химические реакции полимеров том 2, 1967, 536 с.
10. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
11. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.

На главную