На главную

Статья по теме: Свободным вращением

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Если ограничиться рассмотрением цепей со свободным вращением (?2 = 0), то FZ= — TS2.[5, С.86]

Индексы указывают, что речь идет об изолированной цепи со свободным вращением.[6, С.17]

В случаях, когда нет взаимодействий ближнего и дальнего порядка, получается цепь со свободным вращением всех звеньев. Статистическая теория позволяет связать средние размеры такой полимерной цепи с ее структурными свойствами (валентными углами и длинами связей). Например, для цепи, состоящей из связей одного типа и со свободйым вращением вокруг связей, ее размеры равны[11, С.403]

Если бы в идеальном случае цепь состояла из свободно сочлененных жестких сегментов I со свободным вращением по всем направлениям, не ограниченным валентным углом (модель свободно-сочлененных цепей), то все сегменты были бы статистически неза^ виси мы и поэтому <созвгй>=0 для всех i, k, в том числе и для соседних. Поэтому для свободно сочлененных сегментов А = 0 и формула (4.5) упрощается:[3, С.88]

Простейшая модель макромолекулы — цепь, состоящая из свободно сочлененных жестких сегментов с неограниченным свободным вращением. Расчет среднего значения квадрата расстояния для цепи со свободно сочлененными сегментами дает h- — nl^., где /с—длина сегмента, п — число сегментов в цепи.[10, С.282]

Простейшая модель макромолекулы — цепь, состоящая из свободно сочлененных жестких сегментов с неограниченным свободным вращением. Расчет среднего значения квадрата расстояния для цепи со свободно сочлененными сегментами дает №=nl*, где /с—длина сегмента, п — число сегментов в цепи.[13, С.279]

Предположение, что специфические свойства метилсилоксанов обусловлены прежде всего высоким ионным характером и свободным вращением силоксановой связи, было подтверждено сравнительным изучением свойств, соответствующих метилсилметиленов [1946], которые всегда обладают более высокой температурой кипения, вязкостью, температурной зависимостью вязкости и показателем преломления. В том же направлении изменяются свойства силоксанов и при частичной замене силоксановых связей метиленовыми мостиками [253].[12, С.255]

Равновесная гибкость молекулы полиизобутилена (определенная как отношение размеров в идеальном растворителе к размерам молекул со свободным вращением вокруг связей), найденная по вискозиметрическим данным и данным светорассеяния, составляет соответственно 1,86 и 1,6, что подтверждает ранее установленный факт большей гибкости молекулы полиизобутилена по 'Сравнению с другими полимерами поливинилового ряда4403. Изменение молекулярного веса полиизобутилена под действием перекисей 4442-4444 связано с распадом и диспропорцио-нированием полимерных радикалов, образующихся в результате[15, С.309]

Выше температуры текучести аморфный полимер ведет себя как жидкость. Отдельные макромолекулы совершают не только колебательные движения, вызванные свободным вращением сегментов, но и поступательные движения, скользя относительно друг друга. При понижении температуры до температуры текучести Тт происходит равномерное уменьшение объема полимера, характерное для жидкого состояния— сближение молекул и[1, С.39]

На рис. 1.6 приведены зависимости IflnV' от п при ф = 120°, GK ~ 0,54, ау, ~ 1, ам — 0,088 (см.4) [С]. Там же приведены и зависимости hzlnlz для цепи со свободным вращением и фиксированным валентным углом я — в, а также для цепи с независимыми вращениями вокруг связей и с теми же конформационными параметрами. Из приведенных данных видно, что как заторможенность внутреннего вращения, так и взаимозависимость потенциалов внутреннего вращения приводят к росту величины h2/nl2 и замедляют приближение к значению h2/nl2 при М —> оо (М — молекулярная масса). Надо отметить, что в принципе кривые 2 и 3 можно совместить, если для модели цепи с независимым внутренним вращением изменить соответствующим образом величину сгё[7, С.26]

Для макромолекул с более сложной структурой, чем полиэтилен, характер тормозящего потенциала резко изменяется, и в этих случаях потенциальная функция содержит минимумы, соответствующие наиболее вероятным углам вращения. Можно считать, что поворот вокруг каждой связи действительно соответствует одному из разрешенных минимумов. Вращение вокруг связи, таким образом, ограничивается узкими диапазонами углов, которые могут рассматриваться как дискретные состояния [7]. В пределах этого приближения удается применить математический метод, позволяющий количественно описать конформации цепи и учесть корреляции вращательных состояний соседних связей. Статистическая сумма для такой цепи может быть рассчитана с помощью одномерной модели Изинга, ранее примененной для описания ферромагнетизма [8, 9]. В результате можно вычислить средние размеры отдельной изолированной реальной цепи. Установлено, что соответствующие величины неизмеримо больше вычисленных для цепей со свободным вращением.[6, С.19]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
2. Бартенев Г.М. Курс физики полимеров, 1976, 288 с.
3. Бартенев Г.М. Физика и механика полимеров, 1983, 392 с.
4. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
5. Перепечко И.И. Введение в физику полимеров, 1978, 312 с.
6. Манделькерн Л.N. Кристаллизация полимеров, 1966, 336 с.
7. Рафиков С.Р. Введение в физико - химию растворов полимеров, 1978, 328 с.
8. Феттес Е.N. Химические реакции полимеров том 2, 1967, 536 с.
9. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
10. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
11. Липатов Ю.С. Справочник по химии полимеров, 1971, 536 с.
12. Бажант В.N. Силивоны, 1950, 710 с.
13. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
14. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
15. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.

На главную