Содержание свободного формальдегида [8] обычно определяют, превращая его количественно в соответствующий оксим действием гидрохлорида гпдрокснламина и титруя щелочью выделяющееся при этом эквивалентное количество хлористого водорода:[3, С.94]
Для уменьшения содержания свободного формальдегида к ФС добавляют карбамид: либо в конце процесса поликонденсации, либо непосредственно перед переработкой. Несмотря на то, что использование большого количества карбамида приводит к значительному снижению термо- и влагостойкости, а также вызывает более интенсивное старение отвержденного связующего, его все же вводят в композицию из экономических соображений (карбамид очень дешев). Для улучшения свойств таких смесей, а также для снижения стоимости связующего рекомендуется в его состав вводить лигнин, лигносульфонат кальция или магния [12, 13], дициан-диамид [14, 15] или меламин. Введение карбамида повышает огнестойкость этих материалов.[3, С.172]
Аммиак служит для связывания свободного формальдегида и для создания слабощелочного рН. Аминоснлан действует как аппрет, обеспечивая повышение механической прочности и влагостойкости. Толщину полимерного слоя на поверх-[3, С.172]
Видно, что содержание свободного фенола и свободного формальдегида чрезвычайно мало и практически трудно измеримо. Для регулирования смачиваемости, а также для получения слоя связующего равномерной толщины в клеевые композиции почти всегда вводят разбавители и наполнители. Если при изготовлении фанеры для внутренней облицовки используют ржаную и пшеничную муку в смеси с карбамидо- или меламиноформальдегидными смолами, то в фанере для внешней облицовки можно применять только инертные (мел) или ненабухающие наполнители (типа муки из скорлупы кокосового ореха). Применение таких добавок ведет не только к снижению стоимости продукции, но и уменьшает хрупкость клеевого слоя. Однако введение наполнителей в больших количествах может привести к снижению прочности материала. В табл. 9.4 приведены примеры некоторых рецептур клеев на основе ФС, применяемых при изготовлении фанеры.[3, С.134]
Выполнение анализа. Для определения содержания свободногоформальдегида используют конденсат, полученный при определении содержания свободного фенола, проверив полноту отгона на отрицательную реакцию с фуксинсернистой кислотой. Пипеткой переносят 25 мл конденсата в коническую колбу с притертой пробкой вместимостью 250 мл, прибавляют 10 мл реактива Несслера, 25 мл 50%-ного раствора гидроксида натрия, закрывают пробкой и взбалтывают в течение 5 мин. Когда содержимое колбы приобретает темно-серую окраску (выделение ртути), подкисляют смесь 50 мл 10%-ной хлористоводородной кислоты и, не давая ей охладиться, прибавляют 20 мл 0,1 н. раствора иода. Колбу закрывают пробкой, взбалтывают до полного растворения ртути и избыток иода титруют 0,1 н. раствором тиосульфата натрия, как описано выше.[6, С.214]
Фенольные смоль: обычно характеризуют содержанием фури-лового спирта, азота, воды и свободного формальдегида. В современных связующих содержание свободного фенола и формальдегида значительно снижено: до 3—4% фенола и менее 0,5% формальдегида.[3, С.221]
Карбамидоформальдегидные олигомеры не растворимы в органических растворителях, их водные растворы мало стабильны и плохо совмещаются с другими полимерами, обладают высокой токсичностью из-за наличия свободного формальдегида. В отвержденном состоянии карбамидо-формальдегидные полимеры являются хрупкими, неводостойкими и нетермостойкими веществами.[4, С.74]
Выделение формальдегида в процессе производства [47] и применения [48] ДСП является весьма важным фактором, определяющим выбор связующего. Очень низким выделением формальдегида характеризуются ДСП на фенолоформальдегидном связующем [49, 50]. Методы определения свободного формальдегида в плитах ДСП можно найти в литературе [51, 52].[3, С.132]
Температура реакционной среды оказывает большое влияние на поликонденсацию карбамида с формальдегидом. Например, при температуре конденсации до 60°С образуются преимущественно растворимые в воде продукты низкой степени поликонденсации, содержащие большое количество свободного формальдегида. После обезвоживания они превращаются в пастообразную массу. С повышением температуры реакции до 80...90°С снижается содержание свободного формальдегида в реакционной смеси, и образуемые продукты имеют высокую скорость отверждения. Момент окончания поликонденсации часто определяют по степени совмещения олигомера с некоторыми жидкостями (чаще с водой) или по достижении в олигомере определенного количества гидроксиметильных групп, а иногда по скорости отверждения образуемых при поликонденсации продуктов.[4, С.71]
Реакции конденсации метилолфенолов изучали, в частности, исследовательские коллективы Цинке, Эйлера и Хультча. Однако, несмотря на то, что их методические подходы были одинаковы, выводы, сделанные ими, совпадают только отчасти. Были синтезированы модельные соединения (моно- и диметилолфенолы), их подвергали термообработке, после которой в продуктах определяли количественно содержание свободного формальдегида и воды. Исчерпывающее описание этих экспериментов можно найти в книгах Мегсона [37] и Мартина [41].[3, С.56]
Для получения фенолоспиртов применяют реактор такого же типа, что и в производстве фенолоформальдегидных смол периодическим способом, снабженный рубашкой, мешалкой и обратным холодильником. В реактор загружают 37%-ный формалин (мольное соотношение формальдегид: фенол-1,15 : 1 и выше). По растворении фенола прибавляют концентрированный водный раствор едкого натра из расчета 1,5 ч. (масс.) NaOH на 100 ч. (масс.) фенола. Смесь подогревают до 40 °С, после чего подачу пара в рубашку прекращают, температура в реакторе продолжает повышаться за счет экзотермичности процесса. При достижении температуры в реакторе 50 °С в рубашку подают холодную воду и дальнейший процесс ведут при той же температуре или повышают «е до 70 °С. Продолжительность выдержки при 50—70 °С колеблется от 5 до 12 ч в зависимости от температуры. Процесс контролируют по содержанию свободного фенола, количество которого в конце процесса должно быть 9—15% в зависимости от рецептуры фенолоспиртов и режима процесса. Можно контролировать процесс также по содержанию свободного формальдегида. Полученный раствор фенолоспиртов охлаждают до 30 °С и сливают в алюминиевые бочки или бидоны.[5, С.164]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.