Суспензию катализатора готовят, как п предыдущем опыте, смешением в металлическом сосуде в атмосфере азота 250 мл 0,19 Л! тетрадецил литнйалюмниня и 40 мл 1,08 М четыреххлорнстого титана в 1 л циклогексана. 100 мл 3-метилбутена-1 (т. кип 20°) собирают с помощью ледяной бани и добавляют к смеси. Спустя 20 час полимер отфильтровывают и промывают спиртом. При этом выделяется только 13,8 г (приблизительно 22%, считая на взятый мономер). Вязкость растворов определить не удается, так как продукт неполностью растворяется в декалине. Температура плавления кристаллического продукта (310°) значительно выше, чем у полн(4-мс-тилпентена-1), поэтому при переработке полимера в чистые прозрачные пленки необходимо поднимать температуру выше 310". Эти пленки могут быть ориентированы растяжением при температурах порядкя 250—300°; из расплава при 310° можно получить волокна. Ориентированные полосы пленки или волокна имеют чрезвычайно большую кристалличность и очень высокую степень ориентации.[1, С.254]
Суспензию катализатора готовят смешением 100 мл 0,18 М тетрадеииллитнйалюмнния, 15 мл 1,08 М четыреххлористого титана и 180 мл сухого циклогексана. К этой суспензии добавляют 50 мл 4-фенилбутена-1. Полимеризация идет довольно быстро, н через 1 час смесь становится очень вязкой. Полимер может быть выделен через 1 час; если полимер выделяют спустя несколько часов, выход становится несколько выше.[1, С.255]
Суспензию катализатора энергично перемешивают и быстро добавляют 30 мл бутадиена высокой чистоты в 30 мл холодного пен-гаиа. Полимеризацию ведут примерно 2 часа, затем приливают соляную кислоту для прекращения реакции и фенил-р-нафтиламин (примерно 4% от ожидаемого веса полимера). Полимер выделяют испарением пентапа, остаток помещают Б вакуум-сушильную печь при 40". Конечный продукт — полибутачиен должен быть получен : выходом около 60%; его логарифмическая приведенная вязкость должна быть около 9 (0,1%-ный раствор в пентане при 25°).[1, С.265]
Все нижеописанные полимеры получены в основном одним и тем же способом. Трехгорлую колбу или металлический сосуд снаб-' жают мешалкой, трубкой для воода азота и простым отводом. Суспензию катализатора готовят в колбе смешением соответствующих количеств компонентов катализатора в атмосфере азота, иногда с дополнительным количеством растворителя. Затем добавляют мономер л проводят полимеризацию. Полимер осаждают спиртом и отфильтровывают. Его очищают промыванием в скоростном смеси теле дополнительными количествами спирта, затем освобождают от органических растворителей, обычно с помощью водяного пара или продуванием сухим азотом при 100—120°.[1, С.250]
Трехгорлый 4-литровый металлический сосуд снабжают мешалкой, трубкой для ввода газа и стеклянной отводной трубкой длиной 60 см, защищенной осушительной трубкой. Сосуд продувают азотом и суспензию катализатора готовят следующим обрачон: 2 л цнклогексана помещают в реактор, затем добавляют 200 мл 0,2 М раствора тетрадецнллитийалюминия, приготовленного по ранее описанной методике. Смесь охлаждают в водяной бане и добавляют 0,029 моля четыреххлорнстого титана в виде раствора в циклогексане. Смесь сразу же приобретает черно-коричневую окраску и с этого момента является активным катализатором для полимеризации этилена. Баллон с этиленом присоединяют к вводной трубке через предохранительную ловушку. Этилен барботируют через интенсивно перемешиваемую суспензию катализатора; начинается выпадение полиэтилена с выделением некоторого количества тепла. Полимеризацию можно продолжать сколько угодно долго, практически до тех пор, пока еще возможно перемешивание раствора. Смесь полимера и растворителя, содержащего катализатор, выливают в большой избыток изопропи.ювого спирта при энергичном перемешивании и осажденный полимер отфильтровывают. Продукт обычно получают в виде белого порошка, из которого можно отлить прозрачные упругие пленки или вытянуть упругие нити. Кристаллический продукт имеет т. пл. ~130°.[1, С.251]
В 4-литровын металлический трехгорлый сосуд, снабженный мешалкой, трубкой для ввода газа и отводом, состоящим из простои стеклянной трубки длиной 60 см, защищенным осушительной трубкой, наливают 500 мл декагидронафталина. Сосуд промывают азотом и постепенно нагревают на закрытой бане. К Декагндронафталииу последовательно добавляют 30 мл i M раствора четыреххлористого титана в декагидроиафталине и 10 мл I M раствора триизобутил-алюминия в том же растворителе. Прибавление алкилалюмииня вызывает осаждение черно-коричневого продукта. Температуру в сосуде по возможности быстро повышают До 185° и поддерживают на этом уровне около 40 мин. Цвет суспендированного комплекса меняется на темно-фиолетовый. Суспензию охлаждают и добавляют 2000 мл циклогексаиа, затем 60 мл 1,0 М раствора триизобутнл алюминия. Пурпурно-черная суспензия является эффективным катализатором полимеризации газообразного пропилена. Пропилен барботируют через суспензию катализатора, как в предыдущем опыте, и полученный полипропилен осаждают в изопропиловый спирт, отфильтровывают, промывают и сушат. Из изотактического полипропилена можно прессовать прозрачные жесткие пленки и формовать другие изделия. Кристаллический полипропилен имеет т. пл, ~165°. Выход определяется продолжительностью барботиро-вания пропилена через катализатор.[1, С.252]
Трехгорлый 4-литровый металлический сосуд, снабженный мешалкой, трубкой для ввода азота и отводом — простой стеклянной трубкой длиной 60 см, промывают азотом. Суспензию катализатора готовят следующим образом.[1, С.252]
Полимеризацию этилена или других алкенов лучше вести в присутствии полимера, который играет роль носителя для катализатора [252]. Катализатор получают в присутствии полимера и образующуюся суспензию катализатора на носителе используют для полимеризации мономера; процесс ведут в присутствии инертного разбавителя. В качестве носителя можно также применять полимер, который образуется в результате самой полимеризации.[3, С.170]
После тренировки реактор помещают в сосуд Дьюара с охладительной смесью (температура —20 °С) и в токе инертного газа сначала вводят раствор TiCl4, включают мешалку и, спустя 20 мин, вводят по каплям раствор алюминиевого компонента. Образовавшуюся суспензию катализатора перемешивают в течение 10 мин, затем мешалку выключают и затягивают резиновую трубку на мешалке проволокой. Катализатор хранят при температуре его приготовления.[2, С.100]
После введения изопрена и изопентана (или шихты) дилатометр помещают в термостат с температурой воды 20 °С, включают мешалку и перемешивают содержимое дилатометра в течение 10 мин. После этого мешалку останавливают. Для отбора катализатора пользуются шприцем вместимостью 1—2 мл. Суспензию катализатора перед отбором тщательно перемешивают.[2, С.101]
Приготовление катализатора Циглера из алкилов алюминия и галогенидов металлов можно осуществлять in situ путем постепенного добавления по каплям алкила алюминия в процессе полимеризации. При этом вначале готовят некоторое количество катализатора, заставляя реагировать соединения титана или другого металла с триэтилалюминием. Затем в суспензию катализатора в углеводороде вводят этилен. По мере протекания полимеризации в реактор по каплям добавляют все новые и новые порции алкила алюминия, причем но обязательно-имеющего тот же состав, что и исходный. Для регулирования скорости полимеризации вводят небольшие колинества окислителя, обычно кислорода. Кислород переводит соединения титана в высшее валентное состояние, -в котором они способны[3, С.178]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.