На главную

Статья по теме: Температурам стеклования

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

У несовместимых смесей двух полимеров, отличающихся по температурам стеклования, наблюдаются две области дипольно-сегментальных потерь при Тыакс, соответствующих Гмакс отдельных компонентов. Значение tg бмакс в каждой области пропорционально концентрации компонента в смеси. Пример несовместимой смеси поливинилхлорид — каучук СКФ-26 [88].[10, С.102]

Теперь остановимся на понятии "узел сетки". Для того, чтобы сформули-эвать это понятие, в работе [30] была проведена калибровка уравнения (109) 1 основе экспериментальных данных по температурам стеклования для мно->численных и хорошо охарактеризованных сетчатых систем. В результате казалось, что для наилучшего согласия расчетных данных с эксперименталь-ыми необходимо принять следующее определение узла: узлом сетки являет-i группа атомов, включающая атом, от которого начинается разветвление гпей, плюс соседние химически связанные с ним атомы со своими ближай-[ими заместителями. Ниже показаны сетки различной химической приро-ы, в которых узлы, согласно данному определению, обведены пунктиром, ориентируясь на данное определение узла и приведенные примеры, можно остаточно легко идентифицировать узел в сетке любой химической приро-ы. :[4, С.157]

Температура стеклования смесей полимеров Тссм может быть рассчитана по температурам стеклования компонентов (Тс1 и Тс2) и их массовым долям в смеси W\ и W2 по уравнению Фокса [20]:[5, С.385]

Изучение температурной зависимости эластичности по отскоку и термомеханических свойств рассматриваемых ТЭП показало присутствие двух раздельных фаз, температуры стеклования которых соответствуют температурам стеклования индивидуальных эластомерного и полиуретанового блоков (табл. 11). При этом наблюдается полное совпадение температур стеклования для неполярных эластичных сегментов и определенное увеличение, температур стеклования для полярных эластичных сегментов, причем Тс — Та, возрастает с увеличением полярности сегмента. Одновременно для термоэластопластов на основе полярных полимердио-лов наблюдается симбатное уменьшение температуры стеклования уретанового сегмента (см. табл. 11).[1, С.450]

Между температурой стеклования (размягчения) и энергией активации существует однозначная связь. Действительно, чем больше силы взаимодействия, тем более прочно закреплены на своих местах кинетические единицы, тем менее вероятны их переходы от одного равновесного положения в другое и тем больше . время релаксации. При заданном режиме охлаждения (нагревания) температурам стеклования (размягчения) различных полимеров соответствует одно и то же время релаксации т = const.[2, С.92]

При смешении полимеров, если они термодинамически несовместимы, но механически совмещаются, могут возникать двухфазные системы или однофазные, если полимеры взаимно растворимы. Имеются и промежуточные случаи. Однофазные смеси характеризуются одинаковыми значениями свойств во всех точках объема и имеют одну температуру стеклования. Если полимеры несовместимы, то полимерные смеси содержат микрообъемы с переходными слоями, отличающиеся по составу и свойствам. Если размеры этих микрообъемов не превышают размеров сегментов (несколько нм), то наблюдается промежуточный случай с одной областью стеклования, но довольно широкой. Наличие в смесях микрообъемов больших размеров, характерных для микрофазных (коллоидных) систем, приводит к нескольким температурам стеклования, соответствующим числу полимерных компонентов. Для расчета Гст однофазных смесей применяются как уравнение (VIII. 24) Гордона — Тейлора, так и уравнение Фокса (VIII. 25). Однако для некоторых.[6, С.198]

Охлаждение с разными скоростями (растущими от 0 к 3) начинается в точке х: 7'мс —близкая к температурам стеклования температура сравнения: разница энергий между точками[6, С.334]

На рис. 103 приведены временные зависимости прочности низко модульных вулканизатов указанных каучуков с примерно одинаковым значением высокоэластического модуля*. В полулогарифмических координатах эти данные не ложатся на прямые 1в логарифмических координатах получаются прямые линии, соответствующие уравнению (VI. 1)1. Порядок расположения кривых и их форма зависят от интенсивности межмолекулярного взаимодействия: последовательность кривых' соответствует расположению каучуков по температурам стеклования, т. е. по содержанию полярных групп. Так, с увеличением содержания полярных нитриль-HI.IX групп кривые временной зависимости прочности располагаются правее, увеличивается участок'спрямления кривой и через более длительное время происходит загиб кривой вверх.[9, С.176]

Числовые значения a\ и b,-, характерные для каждого атома и каждого типа межмолекулярного взаимодействия, определены [17], с помощью статистической обработки экспериментальных данных по методу «наименьших квадратов». Согласно этому. методу, изложенному в гл. 1, решается избыточная система уравнений, число неизвестных в которых (в данном случае значений ui и bi) намного меньше числа уравнений. Такая система составляется на основе уравнения (3.9) по данным химического строения и экспериментально определенным температурам стеклования хорошо изученных полимеров. Исследование этой системы позволяет учесть все возможные типы межмолекулярного взаимодействия (помимо слабого дисперсионного взаимодействия, учитываемого коэффициентами а<), оказывающего влияние на температуру стеклования полимеров. При этом нужно стремиться ввести минимальное число различных коэффициентов a-i и bi, достаточное, однако, для того, чтобы разность расчетных и экспериментальных температур стеклования составляла не более 5% от экспериментального значения Тё. Инкременты, позволяющие рассчитывать Tg полимеров разных классов, представлены в табл. "3.1. Там же даны числовые значения этих инкрементов.[11, С.52]

Повторяющиеся звенья этих полимеров имеют объемы, равные соответственно 26,4 и 25,1 см3/моль. Изомеры такого типа разительно отличаются по плотности, температурам стеклования, эластичности и всем другим свойствам.[11, С.134]

В гл. 7 рассмотрена связь между релаксационными явлениями, по данным релаксационной спектрометрии, и процессами разрушения полимеров. Особое внимание обращено на тот факт (см. предложенную выше логическую схему), что при переходе от низких температур к высоким (по отношению к температурам стеклования или плавления полимеров) происходит смена механизмов разрушения от термофлуктуационного разрыва ко-валентных связей, который при низких температурах является главным, к вязко-локальному механизму преодоления межмолекулярных связей, который при высоких температурах является контролирующим процессом разрушения (вклад разрывов химических связей при этом отступает на второй план). Из этой главы следует, что термофлуктуационный разрыв ковалентных связей сопряжен с химическими процессами релаксации, а вязко-локальный процесс разрушения, характерный для эластомеров,— с физическими процессами релаксации.[12, С.9]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гармонов И.В. Синтетический каучук, 1976, 753 с.
2. Бартенев Г.М. Курс физики полимеров, 1976, 288 с.
3. Тагер А.А. Физикохимия полимеров, 1968, 545 с.
4. Аскадский А.А. Компьютерное материаловедение полимеров Т.1 Атомно-молекулярный уровень, 1999, 544 с.
5. Аверко-Антонович И.Ю. Методы исследования структуры и свойств полимеров, 2002, 605 с.
6. Бартенев Г.М. Физика полимеров, 1990, 433 с.
7. Браун Д.N. Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров, 1976, 257 с.
8. Тагер А.А. Физикохимия полимеров Издание второе, 1966, 546 с.
9. Бартенев Г.М. Прочность и разрушение высокоэластических материалов, 1964, 388 с.
10. Сажин Б.И. Электрические свойства полимеров Издание 3, 1986, 224 с.
11. Аскадский А.А. Химическое строение и физические свойства полимеров, 1983, 248 с.
12. Бартенев Г.М. Прочность и механика разрушения полимеров, 1984, 280 с.

На главную