Статья по теме: Теоретических уравнений

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Из теоретических уравнений вытекает, что чем хуже растворитель (Хг велико), тем меньше предельное значение ( — А,) и тем больше размер петель и количество адсорбированного полимера. При значении Xi= V2 взаимодействие в петлях исчезает, ( — Я,) уменьшается до нуля, когда п-*.оо, и адсорбция становится неограниченной с ростом молекулярного веса. Согласно теории Флори, это — точка начального разделения фаз и может рассматриваться как начало многослойной адсорбции. Сравнение теории [184 — 187] с теорией Силберберга показывает, что ряд параметров, который Силберберг в своих окончательных расчетах принимал за постоянные, не являются таковыми. Поэтому численные результаты обоих теорий не могут быть сравнены. Однако общие закономерности адсорбции в обеих теориях являются аналогичными.[4, С.136]

Для вывода теоретических уравнений, связывающих термодинамические параметры с молекулярными константами, необходимо исходить из какой-либо модели раствора. Наиболее простой является модель идеального раствора, т. с. раствора, образованного веществами, молекулы которых идентичны по своему химическому строению к размерам.[2, С.379]

Для вывода теоретических уравнений, связывающих термодинамические параметры с молекулярными константами, необходимо исходить из какой-либо модели раствора. Наиболее простой является модель идеального раствора, т. е. раствора, образованного веществами, молекулы которых идентичны по своему химическому строению 1! размерам.[3, С.379]

Интересно сопоставление теоретических уравнений для температурной зависимости вязкости с экспериментальными данными. Типичные примеры зависимостей вязкости от температуры для ряда полимеров различной химической природы представлены на рис. 2.3, а для серии растворов полистирола в дибензиловом эфире — на рис. 2.4. Эти данные имеют иллюстративный характер, поскольку[5, С.131]

Теплоемкость идеальных газов и кристаллов может быть вычислена методами статистической термодинамики и квантовой физики. Для жидкостей, особенно для полярных и с несферическими частицами, этого сделать нельзя. Поэтому не существует теоретических уравнений, описывающих теплоемкость аморфных и кристаллических полимеров и их расплавов.[1, С.127]

Изложенные данные позволяют заключить, что отклонения в протекании адсорбции от поведения, предсказываемого теоретически, становятся тем более заметными, чем выше концентрация раствора. На основании результатов исследования адсорбции из умеренно концентрированных растворов и структуры растворов [195] можно заключить, что одной из причин плохого соответствия теоретических уравнений с экспериментальными данными является также невозможность учета реального строения растворов полимеров. В основу всех теорий положены представления о поведении макромолекул в предельно разбавленных растворах. Между тем в реальных системах мы имеем дело с растворами конечных концентраций, где нельзя уже пренебрегать межмолекулярными взаимодействиями и необходимо учитывать зависимость формы и размера цепи от концентрации раствора, определяемую природой растворителя [195, 212].[4, С.148]

В данном, а также в предыдущем разделах при анализе различных теорий вместо обычно применявшегося сопоставления с экпери-ментальными данными проводили сравнение с результатами машинных экспериментов. Это было сделано' не случайно, поскольку при анализе экспериментальных результатов пришлось бы включать в рассмотрение ряд побочных факторов, не входивших в предыдущее обсуждение, таких как молекулярно-массовое распределение, наличие стереонерегулярных блоков и т. ц. В то же время учет подобных факторов является излишним при анализе теоретических уравнений. Поэтому не следует относиться к описанному выше обсуждению, эффекта исключенного объема как к кабинетному теоретизированию, не имеющему никакого отношения к реальному положению вещей.[6, С.65]

При термодинамическом подходе к выводу уравнения изотермы адсорбции возникают существенные, с нашей точки зрения, трудности, связанные с определением статистической суммы адсорбированной цепи. Это вызвано тем, что мы еще не располагаем необходимыми экспериментальными данными о конформациях полимерных цепей на границе раздела. Действительно, выводы о строении адсорбционного слоя и о конформациях адсорбированных цепей, как это следует из материала, проведенного в главе IV, основываются исключительно на косвенных данных либо на экспериментальных результатах, полученных с использованием теоретических уравнений. Если в разбавленных растворах возможно экспериментальное определение конформаций макромолекул и их изменений при тех или иных воздействиях, то для молекул, адсорбированных поверхностью, этого сделать пока еще нельзя.[4, С.184]

2. В основу теоретических уравнений было положено представление о гибких целях, однако уравнения Флори и Хаггинса часто применяют к растворам полимеров лрбой степени гибкости. Очевидно, по мере уменьшения гибкости цепей различие между вычисленной по уравнениям. (23) — (25) величиной Д^г и опытным значением ДА'юпытн увеличивается. Для очень разбавленных растворов даже эластичных гибких полимеров теоретические уравнения неприменимы, так как цепи свернуты в клубки, что расчетом не предусмотрено.[2, С.399]

2. В основу теоретических уравнений было положено представление о гибких цепях, однако уравнения Флори и Хаггинса часто применяют к растворам полимеров любой степени гибкости. Очевидно. по мере уменьшения гибкости цепей различие между вычисленной по уравнениям (23) — (25) величиной Д?, и опытным значением ДЗюпытн увеличивается. Для очень разбавленных растворов даже эластичных гибких полимеров теоретические уравнения неприменимы, так как цепи свернуты в клубки, что расчетом не предусмотрено.[3, С.399]

Полный текст статьи здесь