Термическое инициирование применяется редко, так как связано с большими затратами энергии и при этом плохо поддаются регулированию и реакция, и свойства готового полимера. Фотоинициирование применяется главным образом для изучения механизма[1, С.20]
Термическое инициирование Стирол и диви-нилбензол Полипропилен, набухший в мономере Пленки Для получения ионито-вых мембран после сульфирования, хлор-метилирования, ами-нирования [138, 139][2, С.142]
Термическое инициирование заключается в том, что при нагревании свободные радикалы могут возникнуть при столкновении молекул мономера между собой[4, С.21]
Термическое инициирование заключается в самоинициировании при высоких температурах полимеризации чистых мономеров €ез введения в реакционную среду специальных инициаторов. В этом случае образование радикала происходит, как правило, вследствие разложения небольших количеств перекисных примесей, которые могут возникать при взаимодействии мономера с кислородом воздуха. На практике таким путем получают так называемый блочный полистирол/ Однако широкого распространения метод термического инициирования полимеризации не нашел, так как он требует больших затрат энергии, а скорость полимеризации в большинстве случаев невелика. Ее можно увеличить, повышая температуру, но при этом снижается молекулярная масса образующегося полимера.[5, С.41]
В главе II переработаны и дополнены^новым [материалом разделы: «Термическое инициирование» и «Фотохимическое инициирование». Большой интерес к радиационной полимеризации со стороны многих специалистов в области макромолекулярной химии побудил автора значительно увеличить раздел «Радиационно-химическое инициирование». Этот раздел фактически написан заново. В этой же главе появился новый раздел, в котором сообщается о некоторых новых методах инициирования радикальной полимеризации.[7, С.5]
Имеется мало данных по чисто термическому инициированию полимеризации. Это объясняется тем, что термическое инициирование характеризуется малой скоростью и легко маскируется инициирующим действием примесей перекисного характера, кислородом воздуха и другими случайными инициаторами. Воспроизводимые данные по термической полимеризации получены только для стирола.[7, С.56]
Свободные радикалы в полимеризационной среде могут возникать в результате теплового воздействия (термическое инициирование), под действием света (фотоинициирование), радиоактивного облучения (радиационное инициирование). Однако эти способы инициирования на практике применяются редко, поскольку они или не обеспечивают нужной скорости полимеризации, или вызывают побочные процессы. Поэтому в промышленных условиях применяют метод химического инициирования, при котором используют вещества (инициаторы), легко-распадающиеся с образованием свободных радикалов. К ним относятся пероксиды, гидропероксиды, азо- и диазосоединсния. окислительно-восстановительные системы.[3, С.112]
Убберейтером и Круллем [1816] исследована кинетика совместной полимеризации стирола и аценафтилена при 90° (термическое инициирование) и отмечено, что добавление аценафтилена к стиролу резко снижает скорость полимеризации при одновременном снижении скорости инициирования (иин). Кривая УИН — состав исходной смеси проходит через минимум при содержании аценафтилена 6% и через максимум при — 11%. Указывается, что аценафтилен является одним из немногих мономеров, полимеризация которых может быть инициирована только термическим путем; добавка кислорода увеличивает как уин, так и общую скорость реакции. Калориметрическим методом определен состав полученных полимеров и рассчитаны константы совместной полимеризации: гг = 0,33 и rz = 3,81.[12, С.291]
На стадии инициирования реакции необходимо, чтобы в системе осуществилось получение (генерирование) свободных радикалов в результате теплового воздействия (термическое инициирование), светового (фотоинициирование), радиоактивного облучения (радиационное инициирование), химическими инициаторами (химическое радикальное инициирование) и др.[1, С.20]
Процесс инициирования заключается в образовании первичного активного свободного радикала из молекулы мономера. Свободные радикалы могут возникать под действием различных факторов: тепла - термическое инициирование, света - фотоинициирование, частиц с высокой энергией - радиационное инициирование, специальных химических веществ (инициаторов) - химическое инициирование. Термическое инициирование как таковое применяется крайне редко, т.к. вызывает протекание различных побочных процессов (разветвление, деструкция, сшивание цепей и др.). На практике чаще всего используется химическое или смешанное термохимическое инициирование.[4, С.21]
Хэммонд и Конецкий [125] установили, что термическая полимеризация PhCH=CH2 и PhCH=CD2 происходит с одинаковой скоростью. Отсюда следует, что переход fi-атома водорода не может лимитировать термическое инициирование стирола. Таким образом, механизм Майо не согласуется с этим фактом.[7, С.59]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.