Следовательно, вероятность перескока цепи будет разной для различных направлений. На vu-p, ••& максимальна для а=0,[2, С.369]
Таким образом, вероятность перескока Р определяется вероятностью преодоления активацнонного барьера (Рг) и вероятностью того, что рядом будет находиться «дырка» (Ру)'- Р = ~Р^Р . Величину РЕ рассчитывают на основе активацнонной теории, и в упрощенном виде уравнение для расчета РЕ может быть представлено следующим образом1[4, С.255]
Это выражение можно рассматривать как вероятность перескока цепи в направлении da. Если к образцу полимера не приложена сдвигающая сила, то из-за хаотичности теплового движения вероятность перескока цепи в любом направлении будет одинаковой. Если к образцу приложена некоторая тангенциальная сила F, то она будет распределяться поровну между всеми контактирующими цепями. Считаем, что число таких цепей равно NK, тогда сила, действующая на одну цепь, есть[2, С.369]
Таким образом, при перескоке цепи в направлении а энергетический барьер в данном случае будет уже не U, а U — yF cos a и вероятность перескока цепи в этом направлении[2, С.369]
Здесь v0 —собственная частота колебаний сегмента возле положения равновесия, Г — температура, R — газовая постоянная, а [/-энергия связи одного моля сегментов с соседями. В полярном полимере U велико и вероятность перескока мала. Если число сегментов в макромолекулах двух сравниваемых полимеров одинаково, то[9, С.131]
Здесь VQ — собственная частота колебаний сегмента возле положения равновесия, Т — температура, R — газовая постоянная, at/ — энергия связи одного моля сегментов с соседями. В полярном полимере LJ велико и вероятность перескока мала. Если число сегментов в макромолекулах двух сравниваемых полимеров одинаково, то[10, С.131]
Выражение (V.5) показывает зависимость вероятности перескока сегментов под действием флуктуации тепловой энергии от температуры. Если число сегментов в макромолекуле не меняется с температурой, т. е. макромолекула не становится существенно более гибкой при нагревании, то закономерности, определяющие вероятность перескока, определяют и закономерности вязкости. Поэтому по аналогии с (V.5) напишем:[9, С.134]
Выражение (V.5) показывает зависимость вероятности перескока сегментов под действием флуктуации тепловой энергии от температуры. Если число сегментов в макромолекуле не меняется с температурой, т. е. макромолекула не становится существенно более гибкой при нагревании, то закономерности, определяющие вероятность перескока, определяют и закономерности вязкости. Поэтому по аналогии с (V.5) напишем:[10, С.134]
Выражение (11.5) показывает зависимость вероятности перескока сегментов под действием флуктуации тепловой энергии от температуры. Если число сегментов в макромолекуле не меняется с температурой, т. е. макромолекула не становится существенно оолее гибкой при нагревании, то закономерности, определяющие вероятность перескока, определяют и закономерности вязкости. Поэтому по аналогии с (11.5) запишем:[3, С.166]
Сегмент макромолекулы тем легче перейдет в соседнее положение, чем больше запас тепловой энергии в системе (чем выше температура) и чем слабее интенсивность межмолекулярного взаимодействия и меньше потенциальный барьер вращения в макромолекуле. Если запас тепловой энергии сегмента kT, а энергия межмолекулярного и внутримолекулярного взаимодействия в расчете на сегмент U, то вероятность перескока сегмента из положения / в соседнее положение 2 равна:[3, С.162]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.