В работах [170] и [171] изучали явление водородного связывания между макромолекулами в смесях полимеров методом ИК-спектроскопии с Фурье-преобразованием, а также с применением теории Patterson and Robard [ 173] и получением диаграмм с нижней критической температурой растворения. Изучалась растворимость и совместимость полиэтилоксазолина[1, С.475]
Как видим, вместо идеальной структуры 2 в качестве независимой переменной рассматривается структура 5, отличающаяся наличием водородного связывания групп-ОН внутри одного повторявшегося звена что, при прочих одинаковых характеристиках, обеспечивает более низкое значение температуры стеклования (см. табл.П-3-2).[1, С.458]
Таюй анализ можно проделать не только для водородных связей, но и для специфических взаимодействий других типов. Следует заметить, что по методу Фоукса [143] получаются существенно иные вклады водородного связывания в общую величину поверхностного натяжения. Так, для форма-мида ур/, =19, а ур = 58,2 дин/см [143]. Доля поверхностного натяжения, обусловленная водородным связыванием, составляет 33 %. По расчетам, про ве-[1, С.360]
На основе его смесей с поливинилпирролидоном, поли-4-винилпириди-ном и поливиниловым спиртом получены так называемые молекулярные композиты, в которых жесткоцепной сульфонированный полиамид служил армирующим элементом. Найдено существенное влияние водородного связывания между элементами моле^лярного композита. При этом для смесей с поливи-нилпиридином и ПВС температура стеклования лежала ниже аддитивных значений, что, по мнению авторов, свидетельствует о небольшом числе контактов между макромолекулами.[1, С.480]
В работе [162] были синтезированы взаимопроникающие полимерные ;етки (ВПС) на основе совместимых полимеров - поли-1-гидрокси-2,6-ме-•илфенилена и полиметилметакрилата. Использовали два типа сшивающих 1гентов при различных температурах: гексаметилентетрамин и 1,3-диоксо-ган. Интенсивность водородного связывания в смесях и в ВПС, как показано j цитируемой работе, опрделяется изменением температуры сшивания и уменьшением концентрации групп, способных к образованию водородных ;вязей. Изменение концентрации этих групп достигали использованием со-юлимера метилметакрилата и стирола. С помощью ИК-спектроскопии с 1>урье-преобразованием показано, что для сохранения совместимости в дан-ibrx смесях необходимо поддерживать величину межмолекулярного взаимодействия, обусловленного водородными связями, не ниже определенной критической величины.[1, С.477]
Дальнейшее развитие этих идей можно найти в работе [161], где изучалось водородное связывание в ВПС, полученных из совместимой полимерной смеси поли-1-гидроксил-2,6-метиленфенилена и полиметилметакрилата. Были использованы также сополимеры метилметакрилата и стирола, для того чтобы уменьшить количество карбонильных групп. Для получения ВПС применяли различные сшивающие агенты, такие как гексаметилентетрамин и 1,3-диоксолая. Реакцию сшивания проводили при различных температурах, в результате чего варьировали интенсивность водородного связывания в ВПС. Совместимая смесь двух упомянутых полимеров обнаруживала термообратимость в отношении водородного связывания. Полу-ВПС и ВПС, приготовленные при температуре выше температуры стеклования смеси, не обнаруживали исходного количества водородных связей после охлаждения до комнатной температуры; когда же вместо полиметилметакрилата использовался его сополимер со стиролом (т.е. при уменьшенном количестве карбонильных гру пп), полу-ВПС не образовывали единую фазу при значительном уменьшении концентрации этих групп. Однако полу-ВПС и ВПС, синтезированные при сравнительно низких температурах (ниже температуры стеклования смеси), сохраняли большое количество водородных связей по сравнению с теми, которые были синтезированы при высоких температурах, и единую фазу [196].[1, С.478]
Наиболее прочные физические связи возникают при использовании ароматических диизоцианатов. В этом случае энергия водородного связывания может доходить в случае полиэфи-руретанмочевин до 50-100 кДж/моль.[2, С.397]
Методом ЯМР исследовано влияние микротактичности ПММА на его вместимостьс сополимером стирола с винилфенолом [159]. Оказалось, что ндиотактический ПММА лучше совместим с указанным сополимером и разует единую фазу в широком интервале составов смеси на основе обоих тилметакрилатов; как показано методом ЯМР, размер микронеоднородно-гй для большинства композиий составляет около 2 нм. Подобного рода ис-гдования были распространены также на поли-4-винилфенилдиметилси-нол и его сополимеры со стиролом [178,185]. В данном случае также обнажили существенное влияние водородного связывания между фенольной и |Сфатной группами, что было показано методами ИК-спектросшпии, ЯМР >иЯМР13С[224].[1, С.479]
Холмс, Банн и Смит [776] на основании рентгенографических данных пришли к заключению, что цепи поли-е-капроамида расположены таким образом, чтобы между ними возникало максимальное количество водородных связей. Более низкую температуру плавления поли-е-капроамида по сравнению с темпера--турой плавления полигексамети-ленадипинамида авторы объясняют не содержанием в первом нечетного числа СН2-групп, как это было принято до сих пор, а особыми условиями распространения колебаний вдоль сегментов с нечетными числом СН2-групп. При изучении инфракрасных спектров ряда полиамидов и полиуретанов Трайфан и Теренци [777] не обнаружили различия в степени водородного связывания между полимерами с четным и нечетным количеством метиленовых групп между амидными группами. Отсюда они делают вывод о неправильности объяснения различий физических свойств различной степенью водородного связывания.[3, С.256]
бражает ситуацию, когда две ОН-группы находятся в пределах одного и того же звена линейного фрагмента ФФС и тогда водородное связывание происходит в пределах этого звена, а сетка физических связей между соседними цепями не образуется. Этот вопрос был детально проанализирован выше на примере полиимидофснилхиноксалинов и полиамидофенилхиноксалинов. Разумеется, реально могут сосуществовать различные типы межмолекулярного взаимодействия (водородного связывания), оказывающих, как будет показано ниже, существенное влияние на свойства ФФС.[1, С.451]
(сильных групп в указанный сополимер приводит к тому, что возникают водородные связи между сополимером и поликарбонатом, что приводит к рез-юму улучшению совместимости. На термограммах, полученных методом ДСК цля смесей полистирола с поликарбонатом отчетливо проявляются две тем-[тературы стеклования, что свидетельствует о несовместимости этих полимеров. Картина резко меняется, когда вместо полистирола в смесь вводится со-голимер указанного выше строения: на термограммах проявляется одна температура стеклования (что свидетельствует о совместимости), при этом температура стеклования закономерно увеличивается с ростом концентрации поликарбоната. Смеси сополимера указанного выше строения с полиэтиле-ноксидом (ПЭО), который является кристаллическим полимером, также проявляют этот эффект [210]. Кристалличность ПЭО изменяется в смеси таким образом, что температура плавления снижается. Образование водородных связей между ПЭО и сополимером изучалось в зависимости от температуры, По мере повышения температуры водородные связи между сополимером и ПЭО диссоциируют, но при охлаждении вновь восстанавливаются. Даже в случае кристаллического полимера, такого как ПЭО, наличие водородного связывания между цепями смешиваемых полимеров приводит к улучшению их совместимости, подавлению кристаллизации и образованию однофазной системы.[1, С.473]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.