Отверждение масляных покрытий происходит вследствие полимеризации по двойным связям. Процесс высыхания инициируется органическими гндропероксидами, образующимися при взаимодействии масел с кислородом воздуха. Для ускорения распада гидропероксидов и высыхания в состав покрытии вводят небольшое количество сиккативов — ускорителей отверждения (линолеаты, резинаты, нафтенаты свинца, марганца, кобальта). Отверждение происходит при комн-атной температуре за 24—30 ч, при нагревании — значительно быстрее.[2, С.187]
Для замедления или предотвращения изменений вследствие полимеризации применяют следующие ингибиторы: гидрохинон, хинон, антрацен, пиридин, метиланилин, пирогаллол, [В-нафтил-[3, С.15]
Линейные полиамиды, содержащие в молекуле двойные связи, легко превращаются в неплавкие и нерастворимые трехмеры вследствие полимеризации этих связей. Образование трехмеров происходит также за счет подвижного атома водорода амидной группы при окислении полиамидов, за счет образования кислородных мостиков при нагревании метилольных производных, за счет водорода третичных атомов азота при обработке полиамида галоидсодержащими соединениями, за счет сшивания сернистыми мостиками и т. д. [2].[10, С.267]
Линейные полиамиды, содержащие в молекуле двойные связи, легко превращаются при нагревании в неплавкие и нерастворимые трехмеры вследствие полимеризации этих связей [614]. Образование трехмеров происходит также за счет подвижного атома водорода амидной группы при окислении полиамидов, а также в результате образования кислородных мостиков при нагревании метилольных производных [1185—1189] за счет водорода третичных атомов азота при обработке полиамида гало-идсодержащими соединениями [1190] и сшивания сернистыми мостиками [1191].[8, С.161]
При полимеризации В. в массе частицы П. зарождаются только на начальной стадии процесса (порядка 1013 частиц па 1 моль В.). В дальнейшем происходит лишь рост частиц вследствие полимеризации В. или адсорбции макромолекул П., выпадающих из жидкой фазы, на поверхности этих частиц. Реакция имеет авто-каталитич. характер; процесс нестационарен. В результате реакции передачи цепи через полимер п молекуле П. в среднем на каждые 50 — 100 мономерных звеньев образуется по одной боковой цепи. Скорость (;;) полимеризации В. в массе определяется эмпирическим урав-_ пением:[5, С.224]
При полимеризации В. в массе частицы П. зарождаются только па начальной стадии процесса (порядка 1013 частиц на 1 моль В.). В дальнейшем происходит лишь рост частиц вследствие полимеризации В. или адсорбции макромолекул П., выпадающих из жидкой фазы, на поверхности этих частиц. Реакция имеет авто-каталитич. характер; процесс нестационарен. В результате реакции передачи цепи через полимер в молекуле П. в среднем на каждые 50 — 100 мономерных звеньев образуется по одной боковой цепи. Скорость (v) полимеризации В. в массе определяется эмпирическим уравнением:[7, С.221]
Эти полимеры необходимо длительно нагревать, чтобы они перешли в неплавкое нерастворимое состояние, т. к. сшивание полимерных цепей происходит только в результате конденсации по остающимся гидроксильным группам. При введении катализаторов образование пространственной структуры в полиморе происходит гораздо быстрее вследствие полимеризации с раскрытием циклов. Это используют для сокращения времени отверждения кремнийорганич. пресскомпозиций.[5, С.585]
Эти полимеры необходимо длительно нагревать, чтобы они перешли в неплавкое нерастворимое состояние, т. к. сшивание полимерных цепей происходит только в результате конденсации по остающимся гидроксильным группам. При введении катализаторов образование пространственной структуры в полимере происходит гораздо быстрее вследствие полимеризации с раскрытием циклов. Это используют для сокращения времени отверждения кремнийорганич. пресскомпозиций.[7, С.582]
В промышленности наибольшее распространение получил ударопрочный полистирол (УПП), получаемый путем прививки стирола на бутадиен-сти-рольный каучук непрерывным блочным методом. В качестве инициатора используют перекись трет-бутила и перекись дикумила. Наряду с привитым сополимером происходит образование гомополиме-ра вследствие полимеризации стирола.[1, С.20]
Котон и Сурнина [991] изучали кинетику полимеризации 2-винилпиридина в блоке дилатометрическим методом в присутствии 0,135 мол. % 2,2'-азо-бис-изобутиронитрила при 50, 55, 60, 75 и 90°. Энергия активации оказалась равной 20,4 ± ±1,4 ккал/молъ. Профт [992] приводит обзор работ по синтезу и свойствам винилпиридинов и их полимеризации. Для уменьшения потерь вследствие полимеризации при хранении или перегонке к винилпиридинам рекомендуют добавлять 0,001—5% ингибиторов — нафтиламинсульфокислот [993] или галогени-дов железа [994].[9, С.592]
Реакция передачи цепи как причина образования разветвлений у макромолекул. В последнее время показано, что все полимеры, получаемые при помощи радикальной полимеризации, имеют разветвленные макромолекулы. Причиной, вызывающей появление этих разветвлений, является реакция передачи цепи. В случае полимеров диеновых углеводородов разветвление происходит, кроме того, также и из-за включения в полимеризационный процесс двойных связей полимерной цепи или вследствие полимеризации в 1,2-положение.[6, С.61]
В первом приближении можно считать, что кипение идет при постоянной температуре, тем более, что для ряда процессов теплоты испарения растворителя вполне хватает до конца полимеризации (исходная концентрация мономера [М]0=1, 5-3,0 моль/л в хлорированном растворителе). Полный анализ теплового баланса рассмотрен в [20]. Температура реакции повышается, пока не достигнет Ткип , а затем процесс идет при практически постоянной температуре до тех пор, пока кипение не прекратится после выкипания всего растворителя и/или определенной части мономера. При полном переходе кипящей жидкости в пар температура в системе снова начинает сильно возрастать вследствие полимеризации либо жидкого (если мономер в системе не кипит), либо газообразного мономера [20, 21].[4, С.160]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.