Исследование К. вулканизатов натурального каучука при растяжении показало, что экспериментальные результаты вплоть до значительных растяжений (Ъ= 5—6) вполне удовлетворительно описываются ур-нием (7). С повышением степени растяжения параметр п в этом ур-нии уменьшается от 3,5—3,6 (для А.= 1) до 1,0— 1,3 (для Я=6). Аналогичный характер изменения параметра п наблюдался при исследовании ряда резин в условиях сжатия. Установлено также, что при больших степенях растяжения для изотерм К. характерен большой отрицательный темп-рный коэфф. Это привело к выводу, что скорость К. при растяжении лимитируется скоростью образования зародышей.[16, С.590]
Значение стадий В и С для вулканизатов натурального каучука и GR-S, содержащих антиокислители аминного типа, теперь очевидно. Стадия В представляет собой ингибированную реакцию, в то время как стадия С начинается только после того, как будет израсходован весь ингибитор; она соответствует автокатализу, наблюдаемому при окислении чистых низкомолекулярных олефинов. Аналогично можно объяснить большую часть наблюдаемых аномалий. Например, при окислении чистого GR-S отсутствует линейная стадия [86], так как этот полимер не содержит ингибитора, в то время как технические образцы вулканизатов, содержащих ингибитор, дают линейный участок, переходящий в автокаталитический только после достижения значительной глубины реакции [83]. Окисление натурального каучука осложняется присутствием природных ингибиторов. Например, на кривой окисления невулканизованного сырого каучука, не содержащего специально введенных ингибиторов, наблюдается начальный линейный участок [80, 871.[8, С.161]
Прочность полифосфонитрилхлорида аналогична прочности вулканизатов натурального каучука, но фосфорсодержащий полимер значительно более теплоустойчив. До 110° в полимере еще полностью сохраняются упругие реформации. Даже при 160° после 3-часового воздействия на образец нагрузки в 1 кг 1см" обратимые деформации полимера составляют 90% от всех деформаций. Во влажной атмосфере эластичность полимера снижается. Это явление, очевидно, связано с постепенным гидролизом полимера и превращением его в сетчатый полимер с кислородными поперечными мостиками между цепями:[2, С.471]
Термоэластопласты обладают высокой стойкостью к воде, едкому натру, кислотам, аммиаку, спиртам, ограниченно стойки к маслам и не стойки к ацетону, бензину, толуолу, этилацетату. Они отличаются высокой износостойкостью, не проводят электричества, их морозостойкость находится на уровне вулканизатов натурального каучука, а стойкость к озону и УФ-облучению — на уровне вулканизатов бутадиен-стирольных эмульсионных каучуков. Термоэластопласты хорошо совмещаются с натуральным каучуком, СКИ-3, бутЪдиен-стирольными каучуками, смолами и наполнителями, легко окрашиваются в любой цвет. Физико-механические свойства вулканизатов 'на основе ДССК-25 и ' ДСТ-30 приведены в Приложении 2. '[1, С.170]
Во второй стадии полимеризации при дальнейшем нагревании линейного полихлоропрена стабилизирующее действие введенного ранее противоокислителя нарушается и начинается реакция присоединения макромолекул друг к другу. Этот процесс, названный по аналогии с процессом переработки полибутадиена в резину реакцией вулканизации, можно ускорить добавлением окислов металлов (ZnO, MgO). Вулканизаты полихлоропрена нерастворимы, лишь слабо набухают в маслах и в бензинах, обладают высоким пределом прочности при растяжении, близким к пределу прочности вулканизатов натурального каучука, но более устойчивы к действию истирающих усилий. Вулканизованный полихлоропрен превосходит резины из натурального каучука по масло- и бензостойкости, негорючести, химической стойкости, способности длительное время выдерживать нагревание до 130—[2, С.280]
Благодаря низкой непредельности бутилкаучук и его вулка-низаты обладают повышенной стойкостью к действию кислот, в том числе к концентрированным кислотам, а также к действию концентрированных растворов солей и щелочей. Поэтому бутил -каучук применяют для изготовления рукавов для подачи химических растворов, для обкладки химической аппаратуры, изготовления защитных резиновых перчаток, прорезиненных тканей и одежды, стойких к действию кислот и щелочей. Наряду с этим резины из бутилкаучука отличаются хорошей стойкостью к кислороду, озону и повышенной по сравнению с другими каучуками газонепроницаемостью. Проницаемость воздуха у вулканизатов из бутилкаучука в 10—13 раз меньше, чем у вулканизатов натурального каучука.[3, С.110]
Наполнители принято подразделять на неактивные и активные наполнители, часто называемые усилителями. Усилители увеличивают предел прочности при растяжении резины, сопротивление истиранию и раздиру. Неактивные, или инертные, наполнители не повышают физико-механических свойств резины. Это различие оказывается достаточно строгим только при применении наполнителей с натуральным каучуком. Таким образом, характер действия наполнителей в значительной степени зависит от природы каучука. Активность наполнителей при применении их с некристаллизующимися каучуками (натрий-дивиниловым, диви-нил-стирольным, дивинил-нитрильным) оказывается значительно выше, чем при применении с кристаллизующимися каучуками (натуральным, бутилкаучуком и хлоропреновым). Если предел прочности при растяжении вулканизатов натурального каучука при применении наиболее активных наполнителей возрастает на 20 — •30%, то предел прочности при растяжении вулканизатов СКВ возрастает в 8—10 раз. Наполнители неактивные в смесях с натуральным каучуком оказываются активными в смесях с натрий-дивиниловым и другими синтетическими каучуками, но неактивные наполнители, как правило, не повышают сопротивление вулканизатов этих смесей истиранию.[3, С.147]
Найдено, что для перекисных вулканизатов натурального каучука, наполненных термической сажей в диапазоне объемных концентраций от 0 до 0,20, величина С{ растет с концентрацией наполнителя при одинаковом содержании перекиси (рис. 2).[6, С.136]
Как видно из табл. 1, оба метода дают практически одинаковые значения Сг. Рост С\ с концентрацией наполнителя свидетельствует о появлении дополнительных узлов сетки за счет взаимодействия полимер-наполнитель. Так как химических связей между каучуком и наполнителем в исследованной системе .практически не образуется, то дополнительные узлы могут быть отнесены за счет связей адгезионной природы. Аналогичные результаты были получены Маллинсом и Тобиным в [29] для перекисных вулканизатов натурального-каучука, наполненных сажей ХАФ.[6, С.136]
Подобные же результаты были получены для натурального и бутилкаучуков. В случае полимеров с пространственной структурой изменения при воздействии механических сил могут быть оценены, как ни странно, по равновесному набуханию в определенных растворителях. Так, изучение набухания ненаполненных вулканизатов бутилкаучука или натурального каучука, подвергнутых деформациям сдвига, одноосного сжатия или растяжения, выявляет заметное изменение способности к набуханию и разрыву поперечных связей, способствующее проникновению растворителя между молекулярными цепями. Способность к набуханию вулканизатов бутилкаучука в вазелиновом масле сильно повышается после механических воздействий. В случае вулканизатов натурального каучука после многократных продолжительных деформаций степень набухания растет в полярных жидкостях и уменьшается в неполярных (например, в вазелиновом масле). Следовательно, в отличие от вулканизатов бутил-каучука вулканизаты натурального каучука вследствие механической деструкции становятся более полярными, что указывает на развитие реакций окисления во время процесса деформации.[10, С.188]
Полисульфиды находят применение в качестве синтетических каучукоподсбных материалов, известных под названием т и о к о-лов. Они имеют более высокий удельный вес (1,6 г/см'-1) по сравнению с полиуглеводородами. Из распространенных растворителей только сероуглерод вызывает некоторое набухание ТИОКОЛОБ. Слабые кислоты и окислительные среды не вызывают заметного разрушения этих полимеров. Деструкция их наблюдается в щелочных растворах и концентрированных кислотах. При температуре выше 80° тиоколы постепенно разрушаются, при охлаждении до 15° они утрачивают эластичность; ниже этой температуры полимер становится хрупким. Тиоколовые каучуки вулканизуются при помощи окисей металлов. Пленки тиокола после вулканизации приобретают высокую газонепроницаемость, несколько превышающую газонепроницаемость вулканизатов натурального каучука, или полибутадиена.[2, С.462]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.