Сравнительная скорость взаимодействия фенилизоцианата с н-бутаполом, водой и дифенилмочевиной [153][1, С.400]
Экспериментальные данные согласуются с предложенными механизмом и уравнением скорости реакции. Единственным продуктом взаимодействия фенилизоцианата с бутантиолом-1 оказался тиобутил-М-фенилуретан.[2, С.256]
Если реакции изоцианатов с мочевинами и родственными им соединениями проводить при 120°С в течение нескольких часов, то протекают побочные реакции присоединения и диссоциации. Например, Лакра и Дэйнс143 проводили реакцию взаимодействия фенилизоцианата с мочевиной (взятых в соотношении 1 : 1) в течение 4 ч при 120 °С и выделили целый ряд соединений:[2, С.80]
Так, при замене ацетонитрила на бензол в реакции фенилизоцианата с метанолом при 20 °С скорость реакции возрастает в 71 раз. (Примерно такого же изменения скорости можно было ожидать при замене фенилизоцианата n-нитрофенилизоцианатом в том случае, если бы растворитель остался прежним.) Данные по влиянию растворителя на скорость взаимодействия фенилизоцианата с некоторыми спиртами приведены в табл. 16. Соотношение[2, С.182]
В настоящее время появилось много фактов, говорящих о том, что в большинстве случаев второй порядок строго выполняется до значительных степеней превращения при реакции как мономерных, так и полимерных соединений224*' 60> 216д. Кроме того, имеются данные, не подтверждающие в ряде случаев механизм Бейкера. Так, Роберт-сон243д, изучая кинетику взаимодействия фенилизоцианата с рядом спиртов и гликолей, показал, что в большинстве случаев полученные результаты не дают прямолинейной зависимости с положительным наклоном в координатах (ЩОН]/?набл., [ROH]), как это должно быть, исходя из механизма Бейкера (рис. I).[2, С.161]
К а р г и н В. А., Высокомол. соед., А9, 839 (1967). Особенности взаимодействия фенилизоцианата со спиртами в присутствии поли-4-винилпиридина и его сополимера со стиролом.[2, С.449]
Рис. 2. Зависимость скорости взаимодействия фенилизоцианата со ^спиртом в дибутиловом эфире при 20 °С от концентрации спирта8"10:[2, С.159]
ции (тиобутил-Ы-фенилуреТаном) как в отсутствие третичного амина — катализатора, так еще более сильный — в присутствии последнего. Однако при взаимодействии фенилизоцианата с третичным бутантиолом катализ продуктом реакции отсутствует даже в присутствии третичного амина. Было показано, что кажущаяся константа скорости второго порядка реакции фенилизоцианата с бутантиолом-1 возрастает с увеличением соотношения SH : NCO и что эта константа прямо пропорциональна концентрации катализатора (амина). В выбранных исследователями условиях фенилизоцианат не реагировал с тиобутил-М-фенилуретаном, хотя при очень высоких концентрациях триэтиламина медленно протекала какая-то реакция, природа которой не была установлена. В табл. 53 представлены константы скоростей катализируемых реакций взаимодействия фенилизоцианата с тиолами23.[2, С.255]
9, 1713 (1965). Кинетика взаимодействия фенилизоцианата с мочевинами под действием оловосодержащих катализаторов.[2, С.447]
* wi и и>2— скорости взаимодействия фенилизоцианата с ППГ-2000 и МОСА (3,3'-Дихлор-4,4'-диаминодифенилметан) соответственно.[2, С.233]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.