На главную

Статья по теме: Уменьшение константы

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Основная причина самоускорения — уменьшение константы скорости реакции обрыва цепи из-за диффузионных затруднении перемещения макрорадикалов. В результате уменьшается вероятность встречи макрорадикалов друг с другом в вязких средах и в системах, где образующиеся макромолекулы имеют склонность к агрегации.[6, С.296]

Основная причина самоускорения — уменьшение константы скорости реакции обрыва цепи из-за диффузионных затруднений перемещения макрорадикалов. В результате уменьшается вероятность встречи макрорадикалов друг с другом в вязких средах и в системах, где образующиеся макромолекулы имеют склонность к агрегации.[4, С.299]

Проведение реакции в присутствии уксусной кислоты вызывает увеличение константы скорости реакции, а добавление основания (пиридина) - уменьшение константы скорости реакции. Эта данные также позволяют сделать вывод, что лимитирующей стадией реакции является атака алектрофильного реагента.[5, С.145]

Изменение степени ионизации полииопа может влиять в определенных условиях на его сольватацию низкомолекулярным незаряженным реагентом, что, в свою очередь, отразится на кинетике П. п. Например, при взаимодействии карбоксилат-анионных групп полиметакриловой кислоты с а-бромацетамидом наблюдаемое уменьшение константы скорости с увеличением степени ионизации полимера объясняют именно снижением локальной концентрации а-бромацотамида в клубке.[3, С.438]

Изменение степени ионизации полииона может влиять в определенных условиях на его сольватацию низкомолекулярным незаряженным реагентом, что, в свою очередь, отразится на кинетике П. п. Например, при взаимодействии карбоксилат-анионных групп полиметакриловой кислоты с а-бромацетамидом наблюдаемое уменьшение константы скорости с увеличением степени ионизации полимера объясняют именно снижением локальной концентрации а-бромацетамида в клубке.[7, С.436]

Эффективным методом инициирования радикальной полимеризации является радиационное излучение. Показано [3, 48, 50], что под действием •у-излучення полимеризация стирола протекает с постоянной скоростью до конверсия 50—60%. Начальная скорость ЭП стирола в 100—300 раз, а метилметакрилата в 100—200 раз больше скорости их полимеризации в массе. Это связано с увеличением скорости инициирования и обусловлено возможностью образования радикалов не только из молекул мономера, но также при радиолизе воды и, возможно, эмульгатора. Другой причиной повышения скорости радиационной ЭП является уменьшение константы обрыва и увеличение энергии активации реакции обрыва.[2, С.14]

Реакции ряда диизоцианатов с большим избытком 2-этилгексилового спирта и сложными полиэфирами, имеющими концевые гидроксильные группы, были исследованы Бейли с сотр.* В качестве полиэфира они использовали продукт конденсации диэтиленгликоля и адипиновой кислоты с молекулярным весом 1900. Реакцию проводили в бензоле; контроль реакции вели с помощью ИК-спект-роскопии по изменению интенсивности полосы поглощения в области 4,4 мк, характерной для изоцианатной группы. На рис. 6 представлены данные о реакциях некоторых диизоцианатов с 2-этилгексиловым спиртом, а также смеси 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианатов (в соотношении 80 : 20) с полиэфиром при 28 °С. Заметно резкое уменьшение константы скорости реакции 2,4-толуилен-диизоцианата, а также смеси изомеров толуилендиизо-цианата примерно при 50%-ной степени превращения. Напротив, константы скорости реакции для 2,6-толуилен-диизоцианата, 4,4'-дифенилметандиизоцианата, п-фени-лендиизоцианата и ж-фенилендиизоцианата в ходе реакции уменьшаются незначительно.[8, С.189]

Косвенным подтверждением развиваемых представлений являются закономерности влияния пластификаторов на константы С\ и Са (рис. 3.4). При ограниченном набухании вулканизатов ХОПЭ с МБТ и Д'БТД в малополярном дибутилфталате константа С\ изменяется по экстремальной кривой с максимумом при 'малых степенях набухания. Появление максимума вызвано, по-видимому, усилением ассоциации полярных группировок вследствие облегчения процесса микрораослаиван'ия в результате увеличения -гибкости и подвижности макромолекул при введении пластификатора. О значительном уменьшении межмолекулярного взаимодействия между цепями ХСПЭ в момент достижения максимального значения С\ свидетельствует сильное уменьшение константы С^.[1, С.145]

и 10. Уменьшение константы скорости после 50% завершения реакции более заметно в реакции толуилендиизо-цианата с полиэфиром при 29 °С, чем с 2-этилгексиловым спиртом. С повышением температуры медленная реакция ускоряется сильнее быстрой, чего и следовало бы ожидать, если разница в скоростях, по крайней мере отчасти, зависела бы от разницы в энергиях активации. Так, из[8, С.190]

образования трехмерных сетчатых структур, обусловливает уменьшение константы скорости обрыва цепи, что в свою очередь приводит к увеличению концентрации радикалов и п конечном счете к значительному повышению скорости полимеризации (см. Гель-эффект).[3, С.203]

образования трехмерных сетчатых структур, обусловливает уменьшение константы скорости обрыва цепи, что в свою очередь приводит к увеличению концентрации радикалов и в конечном счете к значительному повышению скорости полимеризации (см. Гель-эффект).[7, С.201]

от [JROH] является линейной для обоих диизоцианатов В табл. 19 приведены данные, иллюстрирующие уменьшение константы скорости в ходе реакции с 2,4-толуилен-диизоцианатом.[8, С.192]

Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Донцов А.А. Процессы структурирования эластомеров, 1978, 288 с.
2. Лебедев А.В. Эмульсионная полимеризация и её применение в промышленности, 1976, 240 с.
3. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
4. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
5. Бурмистров Е.Ф. Синтез и исследование эффективности химикатов для полимерных материалов, 1974, 195 с.
6. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
7. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
8. Саундерс Х.Д. Химия полиуретанов, 1968, 471 с.

На главную