При уменьшении концентрации мономера скорость роста макромолекулы будет падать и в кэнце концов станет меньше скорости ее кристаллизацгл. Это приведет к изменению характера зависимости w от [М] (см. рис., точка А на прямой 2). Такого типа зависимости наблюдались при полимеризации триоксана в различных растворителях.[21, С.308]
При уменьшении концентрации мономера скорость роста макромолекулы будет падать и в конце концов станет меньше скорости ее кристаллизации. Это приведет к изменению характера зависимости w от [М] (см. рис., точка А на прямой 2). Такого типа зависимости наблюдались при полимеризации триоксана в различных растворителях.[22, С.308]
Эффективность фотоинициирования увеличивается при уменьшении концентрации мономера. Это видно из рис. 12, на котором нанесена зависимость ф от (М) для фотополимеризации винилацетата в растворе этил-ацетата [116]. Если 3 не зависит от (М), то указанная зависимость, согласно уравнению (24), должна выражаться прямой. Расчет показывает, что в действительности величина [ф/(М)Р, пропорциональная эффективности фотоинициирования, при концентрации мономера 0,52 моль/л в 48 раз больше, чем в чистой жид- Рис- 12-кости, для которой (М) = 10,5лео*ь/л. Аналогичный эффект разбавления, но менее резкий, был обнаружен и[17, С.61]
Поскольку на конце растущей цепи имеется фосфазе-новый цикл, способный при резком уменьшении концентрации исходного хлорциклофосфазена взаимодействовать с др. растущими цепями, образуются разветвленные и слабосшитые продукты. Полученный таким образом, особенно при высокой степени превращения, полндпхлорфосфазен — слабовулканизованный продукт, лишь частично растворимый в инертных органич. растворителях (бензол, СС14, хлороформ и др.). Мол. масса растворимых фракций может достигать 10е и выше. Свежеприготовленный нолидихлорфосфазен — аморфный продукт (при растяжении кристаллизуется), характеризующийся значительной высокоэластич. до-формацией; т. стекл. от —30 до—40"С; модуль эластичности 0,2—0,4 Мн/и2 (2—4 кгс/см°); плотность 2,4 г/см3. Он негорюч и устойчив до 300=С; выше этой темп-ры подвергается деполимеризации с образованием хлорциклофосфазенов. При хранении на воздухе или в среде водных растворителей полидихлорфосфазен быстро гидролизуется по связям Р—С1 и подвергается др. превращениям, в результате чего полимер становится хрупким.[21, С.40]
Поскольку на конце растущей цепи имеется фосфазе-новый цикл, способный при резком уменьшении концентрации исходного хлорциклофрсфазена взаимодействовать с др. растущими цепями, образуются разветвленные и слабосшитые продукты. Полученный таким образом, особенно при высокой степени превращения, полидихлорфосфааен — слабовулканизованный продукт, лишь частично растворимый в инертных органич. растворителях (бензол, СС14, хлороформ и др.). Мол. масса растворимых фракций может достигать 10е и выше. Свежеприготовленный полидихлорфосфазен — аморфный продукт (при растяжении кристаллизуется), характеризующийся значительной высокоэластич. деформацией; т. стекл. от —30 до—40°С; модуль эластичности 0,2—0,4 Мн/н2 (2—4 кгс/см2); плотность 2,4 г/см3. Он негорюч и устойчив до 300°С; выше этой темп-ры подвергается деполимеризации с образованием хлорциклофосфазенов. При хранении на воздухе или в среде водных растворителей полидихлорфосфазен быстро гидролизуется по связям Р—С1 и подвергается др. превращениям, в результате чего полимер становится хрупким.[22, С.40]
Таким образом, время поликонденсации пропорционально исходной концентрации вещества. При уменьшении концентрации исходного вещества (исходных веществ) относительная скорость поликонденсации будет снижаться, а на скорость циклизации концентрация вещества не оказывает влияния, т.е. доля последней реакции с разбавлением будет возрастать. Поэтому процесс поликонденсации проводят обычно при максимально возможных концентрациях реагирующих веществ или в расплаве.[9, С.46]
Природа указанных в уравнениях (23.29) и (23.30) противо-ионов обычно определяется буфером. При уменьшении концентрации буфера равновесие сдвигается в направлении перехода растворенного вещества в смолу, при этом хроматографическое удерживание растворенного вещества возрастает. Противоположный эффект наблюдается при повышении концентрации буфера.[12, С.45]
Реакция (XXII) конкурирует с реакцией (XVIII) (X — бензоатный радикал), что позволяет объяснить уменьшение выхода бензойной кислоты до нуля при уменьшении концентрации перекиси бензоила (табл. 2) и высокий выход (50 % от теорет.) нитробензойной кислоты при распаде перекиси 4-нитробензоила в средах, в которых образуются малые количества смолы (бензол, нитробензол) [50].[17, С.48]
Пример 8. При полимеризации О I н раствора винилового мономера эффеюивность инициирования равна 0,5 Оцените ожидаемое значение эффективности инициирования, если при уменьшении концентрации мономера в два раза при прочих равных условиях "значения констант скорости не изменяются[3, С.12]
В работе [89] показано, что снижение на два порядка концентрации инициатора от 0,5 моль/л вызывало уменьшение содержания 1,2-звеньев от 47 до 7%. Доля г^мс-структур при уменьшении концентрации литийалкила возрастает [89]. Авторы работы [88] считают, что рост цепи возможен на ассоциированной форме, присутствующей в больших количествах при высокой концентрации инициатора. Вероятность атаки у-углеродного атома при этом I возрастает, так как a-углеродный атом скрыт в недрах ассоциата. • При взаимодействии изопрена с литийорганическими соедине-[1, С.129]
Явление несовместимости наблюдается, когда достаточно разбавленные растворы различных полимеров в одном и том же растворителе не смешиваются, а разделяются на две фазы. При уменьшении концентрации полимера или достаточном повышении температуры двухфазная система превращается в однофазную. Экспе» риментально несовместимость полимерных систем определяют с помощью спинодали — кривой, разделяющей нестабильную и мета-[11, С.46]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.