По мере возрастания количества сегментов в полимерной молекуле увеличивается вероятность взаимной компенсации их случайных перемещений в различных направлениях, вследствие чего замедляется поступательное движение макромолекулы в целом; этим и объясняется зависимость вязкости («макроскопическая вязкость») от степени полимеризации, имеющая в общем случае вид[10, С.404]
Разброс значений е?Пр или времени жизни тж зависит от размеров электродов и от числа слоев полимерной пленки; с увеличением размеров электродов увеличивается вероятность попадания под электрод участков пленки с меньшими значениями й'пр или тж, а с увеличением числа слоев может наблюдаться эффект перекрытия слабых мест [145]. Пользуясь методами теории вероятностей, можно предсказать происходящие при этом изменения кривых распределения ёп? или тж. Например, образец полимерной пленки с площадью электрода S,- можно представить в виде Kii образцов с площадями электродов S/ = Si/Ka, подключенных параллельно к источнику напряжения. Если пробой происходит в какой-либо точке под электродом (краевой эффект не имеет места), то вероятность безотказной работы Р = 1—-ф образца с площадью электрода Si должна равняться вероятности безотказной работы всех /G/ образцов с площадью электродов Sj, т. е.[14, С.160]
Сшивание макромолекул при облучении облегчается тем, что возникший при отрыве водорода свободный радикал может передавать неспаренный электрон вдоль цепи, отчего увеличивается вероятность его нахождения по соседству с таким же свободным радикалом другой макромолекулы. На определенной стадии облучения молекулы полимера оказываются химически связанными (сшитыми) в общую сетчатую структуру. Полимер теряет способность растворяться в обычных для него растворителях, резко возрастают его механические свойства (модуль, твердость, прочность и др.).[2, С.248]
Вероятность разрыва определяется множителем eu"~^aikT, величина которого зависит от приложенного напряжения. Растягивающее напряжение снижает величину энергии активации на уо, тем самым увеличивается вероятность разрыва связей, ответственных за прочность. Чем сильнее напряжены полимерные молекулы, тем вероятнее разрушение в них связей и тем скорее тело разрывается. Таким образом, разрушение полимеров в основном обусловлено тепловыми флюктуациями; внешние силы создают лишь направленность процесса.[8, С.229]
Вероятность разрыва определяется множителем eu"~^a!llT\ величина которого зависит от приложенного напряжения. Растягивающее напряжение снижает величину энергии активации на у#, тем самым увеличивается вероятность разрыва связей, ответственных за прочность. Чем сильнее напряжены полимерные молекулы, тем вероятнее разрушение в них связей и тем скорее тело разрывается. Таким образом* разрушение полимеров в основном обусловлено тепловыми флюктуациями,- внешние силы создают лишь направленность процесса.[3, С.229]
Например, при обработке продуктов хлорирования полиизопрена аммиаком в растворе диоксана имеет место в основном замещение хлора аминогруппой. С ростом же температуры, давления и концентрации увеличивается вероятность столкновений макромолекул, что приводит к их разветвлению или сшиванию:[10, С.596]
Расчеты по чередованию мономерных звеньев тройной сме си показывают, что с увеличением содержания бутена 1 в жид кои фазе уменьшается вероятность присоединения этилена к пропилену (табл 53), увеличивается вероятность присоединения этилена к бутилену и ввиду низкой реакционной способности бутена 1 общая скорость тройной сополимеризации резко па Дает [203] (рис 36, температура 0°С, концентрация этилена в жидкой фазе 2,87 Ю"4 г мол/л, (AcAc)3V ДИБАХ=1 8)[9, С.81]
В соответствии со статистической теорией прочности результат испытаний механической прочности зависит от вероятности нахождения в данном образце «слабых мест». С увеличением размеров образца (в частности, его толщины) увеличивается вероятность нахождения в нем слабых мест, и прочность его понижается. Возможно, что вследствие статистической природы электрической прочности приведенные выше рассуждения применимы также для случая электрического пробоя. Слабые места в вулканизатах[12, С.254]
Льюис и Нэйлор [46], исходя из предположения о том, что C3Fe и C4F8 образуются из мономера, который при повышении внешнего давления остается в высокотемпературной зоне в течение более длительного времени, вследствие чего увеличивается вероятность вступления его в реакцию, предложили следующую схему образования этих продуктов:[15, С.69]
Руководствуясь данными табл. 1, полимеры можно расположить в ряд в зависимости от значений пределов деструкции и констант скорости деструкции, которые определяются их структурными особенностями. Очевидно, при увеличении жесткости макромолекулярных цепей увеличивается вероятность их разрыва. Если за критерий жесткости принять температуру размягчения изучаемых полимеров, то можно констатировать, что порядок расположения в таблице первых трех полимеров является обоснованным.[17, С.35]
Таким образом, при низких температурах и атмосферном давлении, применяя разбавленные растворы полимеров, можно ожидать превалирования реакций между звеньями отдельных макромолекул и низкомолекулярными реагентами. С повышением концентрации полимера в растворе, а также с возрастанием температуры и давления увеличивается вероятность и межмолекулярных реакций между функциональными группами, что, как правило, приводит к образованию сетчатых полимеров.[1, С.175]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.