Метальная группа, введенная в а-положение, несколько замедляет полимеризацию акриловой кислоты введение же атома галоида способствует резкому возрастанию скорости ее полимеризации. При больших скоростях полимеризации а-галоидак-риловых кислот происходит интенсивное выделение тепла реакции, которое не успевает рассеиваться в окружающую среду. Это приводит к частичной деструкции а-галоидакриловой кислоты и ее полимера. Первоначальным продуктом деструкции является галоидоводород. Повышение концентрации последнего в образующемся полимере вызывает дальнейшую его деструкцию, ко-[1, С.326]
Прибавление небольших количеств некоторых химических веществ замедляет полимеризацию винилацетата на месяцы. Наиболее обычным из этих веществ является резинат меди. Это соединение сообщает мономеру синевато-зеленую окраску. Исчезновение окраски после продолжительного хранения показывает, что медь высадилась из раствора, и ее стабилизирующее действие утрачено. Хотя 0,05—0,2% резината меди вполне достаточно в качестве ингибитора, присутствие иона меди в жидком мономере может оказать и нежелательное влияние. При соответствующих условиях (наличие влаги и соответствующий рЩ может образоваться ацетиленид меди, присутствие которого в винил-ацетате служит помехой при производственных процессах. По этой причине часто предпочитают резинаты цинка, магния, алюминия • или кобальта.[5, С.71]
В этом отношении особенно интересен кислород, который, например, замедляет полимеризацию винилацетата и ускоряет полимеризацию стирола. При больших давлениях и высоких температурах кислород способствует полимеризации этилена, что используется при промышленном производстве полиэтилена высокого давления. Кислород образует пероксиды или гидропероксиды при взаимодействии с мономерами или растущими цепями. В зависимости от стабильности промежуточных иероксидов или гидропероксидов они могут либо увеличивать концентрацию радикалов и ускорять полимеризацию, либо дезактивировать имеющиеся радикалы и замедлять или даже ингибровать полимеризацию.[3, С.29]
Диффузионные встречи макрорадикалов друг с другом приводят к рекомбинации их и обрыву кинетических (а следовательно, и молекулярных) цепей; такой обрыв замедляет полимеризацию, но не прерывает ее (рис. 50, а).[2, С.172]
Глицидиловые эфиры непредельных к-т в присутствии ионных катализаторов полимеризуются как по двойной связи, так и по эпоксидной группе, причем введение ингибитора не замедляет полимеризацию по этиленовой связи. Полимеризация осуществляется по меж- и внутримолекулярному механизму с образованием полимеров, содержащих циклы в основной цепи:[8, С.320]
Глицидиловые эфиры непредельных к-т в присутствии ионных катализаторов полимеризуются как по двойной связи, так и по эпоксидной группе, причем введение ингибитора не замедляет полимеризацию по этиленовой связи. Полимеризация осуществляется по меж- и внутримолекулярному механизму с образованием полимеров, содержащих циклы в основной цепи:[11, С.317]
Полимеризация под действием эфирата BF3 приводит к образованию полисахарида с высоким оптическим вращением, что свидетельствует о преобладании в нем а-звеньев 1797. Было показано, что добавление воды или спирта, хотя и замедляет полимеризацию, но увеличивает стереоспецифичность.[13, С.192]
Кинетику полимеризации стирола и винилацетата изучали в присутствии различных аминов: анилина, метил- и диметилани-лина, тг-толуидина, его метального и диметильного производных, триэтиламина. Ни один из испытанных аминов не замедляет полимеризацию стирола, инициированную динитрилом азоизомас-ляной кислоты. Напротив, при полимеризации винилацетата все[13, С.34]
Уберрейтер и Зорге [736] изучили фотополимеризацию стирола, сенсибилизированную различными красителями. Эффективность красителей возрастает в следующем порядке: хиноли-новая желтая 1,0; виктория синяя 1,5; генциан фиолетовый 1,8; нейтр. красный 2,9—2,7; судан III замедляет полимеризацию.[10, С.211]
Безводный Э. можно длительное время хранить в стальных цистернах над едким натром (в этих условиях при 54"С период полупревращения составляет 9 000 ч). В водном р-ро Э. сравнительно быстро полиме-ризуется (период полупревращения в 20%-ном р-ре при 100, 50, 25 и 5СС составляет соответственно 0,7, 38, 104 и 232 ч). Добавление щелочей сильно замедляет полимеризацию.[7, С.509]
Безводный Э. можно длительное время хранить в стальных цистернах над едким натром (в этих условиях при 54°С период полупревращения составляет 9 000 ч). В водном р-ре Э. сравнительно быстро полиме-ризуется (период полупревращения в 20%-ном р-ре при 100, 50, 25 и 5°С составляет соответственно 0,7, 38, 104 и 232 ч). Добавление щелочей сильно замедляет полимеризацию.[12, С.508]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.