Работы Куна, Петерли и Майера [419, 420] по замораживанию набухших вулканизованных каучуков наметили новый подход к изучению структуры сшитых полимеров. Их исследованиями было установлено, что оценка степени сшивания может быть дана, исходя из понижения температуры замерзания растворителя в набухшем каучуке. Разность между температурой замерзания чистого растворителя и растворителя, связанного набухшим каучуком, может достигать 20°. Эти авторы рассматривали замороженный набухший вулканизат как продукт, состоящий из кристалликов растворителя (обычно бензола), разделенных один от другого элементами пространственной сетки каучука. Температура плавления таких кристалликов в соответствии с малыми их размерами должна быть ниже, чем температура плавления макрокристалла; авторы метода считали, что разность температур замерзания AT может быть найдена по уравнению[8, С.220]
Для определения концентрационной зависимости эффекта понижения температуры замерзания раствора температуру в бане вновь повышают выше температуры плавления растворителя и вводят новую порцию вещества и снимают для этого раствора кривую охлаждения. На рис. 4.10 приведены типичные кривые замерзания растворителя и растворов разных концентраций 4.[7, С.103]
Кун и Майер [14] показали, что в набухших полимерных сетках температура замерзания низкомолекулярного растворителя значительно снижается, по сравнению с температурой замерзания чистой жидкости. Для сеток натурального каучука, набухших в бензоле, или для смешанных сеток полиакриловой кислоты и поливинилового спирта, набухших в воде, понижение температуры замерзания растворителя обусловлено с концентрацией сшивок: она непрерывно возрастает с увеличением плотности сшивки. При этом можно достичь снижения температуры замерзания на 21 град, что связано с ограничением размеров образующихся кристаллов за счет структуры сетки и присутствия сшитых звеньев.[6, С.159]
Растворители, применяемые в эбулиоскопии, должны иметь невысокую температуру кипения, чтобы избежать деструкции полимерной цепи при измерениях молекулярной массы. При криоскопических определениях используются такие растворители, которые имеют не слишком низкую температуру плавления и являются «хорошими» по отношению к полимеру, в которых не происходит выпадение полимера в осадок до температуры замерзания растворителя.[7, С.99]
Принципиальная схема криоскопа представлена на рис. 1.4. В сосуд 2, заполненный низковязким силиконовым маслом и снабженный охладителем 7 и мешалкой 6, помещают криоско-пические ячейки 7 (с растворителем) и 3 (с раствором заданной концентрации). Для перемешивания испытуемых жидкостей служат мешалки 4. При помощи датчиков 5 (термопары, тер-мисторы и др.), соединенных с регистрирующим прибором, фиксируется разность температур замерзания растворителя и раствора А Тк.[1, С.24]
Растворитель перегоняют (или вносят каким-либо другим способом) во взвешенную криоскопическую ячейку и вновь взвешивают ее для определения количества находящегося в ней растворителя. Затем вставляют в ячейку пробку 9 со всеми прикрепленными к ней частями ячейки. Предварительно в пробирку 10 вносят известное количество полимера или эталона. Ячейку помещают в криостат, понижают температуру термостатирующей жидкости в бане на 1—2° ниже температуры замерзания растворителя и снимают кривую охлаждения для чистого растворителя. Понижение температуры фиксируется чувствительными датчиками (термисто-рами). Затем температуру в бане повышают на 2—5° выше температуры плавления растворителя и, высыпая в ячейку при помощи держателя 12 и поршня 4 вещество из пробирки 10 (см.3), по-[7, С.102]
Рис. 4.10. Кривые замерзания растворителя (1, 2) и двух растворов разной концентрации (3, 4)[7, С.105]
где ?j — криоскопическая постоянная, т, е. понижение температуры замерзания растворителя при растворении е 1000 г его I моль любого вещества,[2, С.462]
где /? — универсальная газовая постоянная (разд. 40.2); Ts — температура замерзания растворителя (К); Ms — молекулярный вес[3, С.102]
ная растворимость в любых соотношениях в интервале температур, ограниченном точками кипения и замерзания растворителя. Такими системами являются: ацетон, лолиизобутилен — бензол и др. Основные свойства однофазных гомогенных растворов описаны в гл. V.[4, С.90]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.