На главную

Статья по теме: Заставляет предполагать

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Снижение скорости полимеризации этилена в присутствии различных мономеров объяснено образованием комплексов мономеров с титановой компонентой катализатора, что заставляет предполагать нетипично анионный процесс и указывает на участие титановой компоненты катализатора в актах роста цепи.[7, С.511]

Радиационная полимеризация. Полимеризация формальдегида и ацетальдегида, инициированная у-излуче-нием, протекает в жидкой и твердой фазах. Природа активного центра при полимеризации формальдегида зависит от типа растворителя: в массе и в р-рах толуола и метиленхлорида реакция протекает по катионному механизму, в р-ре диэтилового эфира — по анионному. Механизм полимеризации ацетальдегида не ясен; реакция ингибируется бензохиноном, что заставляет предполагать свободнорадикальный механизм. Формальдегид в твердом состоянии (ниже —118 °С) поли-меризуется с более высокими скоростями, чем в жидкой фазе. Энергия активации процесса в твердой фазе равна О, в жидкой — 9,63 кдж/моль (—2,3 ккал/моль). Пост-полимеризацию формальдегида наблюдали на образцах, облученных при —196 °С. Полагают, что механизм реакции при темп-pax выше —150 °С аналогичен механизму реакции в жидкой фазе. Для низкотемпературной полимеризации предложен механизм, отличающийся от обычного ионного: излучение переводит формальдегид в возбужденное состояние Н2С+— 0-благодаря чему инициируется полимеризация.[6, С.49]

Радиационная полимеризация. Полимеризация формальдегида и ацетальдегида, инициированная у-излуче-нием, протекает в жидкой и твердой фазах. Природа активного центра при полимеризации формальдегида зависит от типа растворителя: в массе и в р-рах толуола и метиленхлорида реакция протекает по катионному механизму, в р-ре диэтилового эфира — по анионному. Механизм полимеризации ацетальдегида не ясен; реакция ингибируется бензохиноном, что заставляет предполагать свободнорадикальный механизм. Формальдегид в твердом состоянии (ниже —118 °С) поли-меризуется с более высокими скоростями, чем в жидкой фазе. Энергия активации процесса в твердой фазе равна О, в жидкой — 9,63 кдж/молъ (—2,3 ккал/моль). Пост-полимеризацию формальдегида наблюдали на образцах, облученных при —196 °С. Полагают, что механизм реакции при темп-pax выше —150 °С аналогичен механизму реакции в жидкой фазе. Для низкотемпературной полимеризации предложен механизм, отличающийся от обычного ионного: излучение переводит формальдегид в возбужденное состояние Н2С +—0-благодаря чему инициируется полимеризация.[8, С.46]

Полимеризация соли в массе каучука в процессе вулканизации (160°С) протекает с такой же скоростью, как и инициированная полимеризация, а выход полимет-акрилата магния (табл. 2.1) приближается к максимальному. Это возможно, если в контакте с частицами соли находится количество ПДК, соответствующее концентрации не менее 7-10~3 г/г соли. Последняя на три порядка превышает расчетную концентрацию ПДК на поверхности соли при равномерном распределении перекиси в каучуке и заставляет предполагать, что большая часть перекиси расходуется в контакте с кристаллами соли.[2, С.90]

Есть несколько способов достижения больших значений р. Можно, например, «заставить» макромолекулы развернуться при одноосном растяжении сшитых каучукоподобных образцов [66, 67], при течении растворов или расплавов полимеров в сложных гидродинамических условиях [64, 66—-75], наконец, при растяжении полимерных расплавов, находящихся в высокоэластическом состоянии [76]. Обнаружение кристаллических ламелей с протяженностью, в направлении цепи, сравнимой с длиной выпрямленной молекулы в полимерах, закристаллизованных при высоком давлении, заставляет предполагать, что и при всестороннем сжатии полимерного расплава молекулярные цепи стремятся приобрести более выпрямленные конфор-мации.[5, С.51]

Межмолекулярные взаимодействия могут служить зажимами, фиксирующими проходные цепи в кристаллитах, только при натяжении цепи, меньшем некоторого усилия /0. которое не превышает критическую прочность цепи [117] (для ПЭ, например, прочность оценивается в 0,063 мПа [118]). При натяжениях, больших /о, межмолекулярные силы неспособны удерживать цепь в кристаллитах. Для ее фиксации нужны стопоры иной природы. Оценить силу, действующую на отдельную молекулу, соединяющую две соседние микрофибриллы, в настоящее время не представляется возможным. Однако изучение накопления молекулярных разрывов в процессе ориентационной вытяжки, а также падение а++ увеличением Я заставляет предполагать, что часть цепей в межфибриллярных промежутках все же рвется.[5, С.220]

Возможно, что в некоторых примерах описанной выше прививки путем передачи цепи (см. стр. 100) с использованием аллильных групп, протекала также и реакция сополимеризации, в частности, с этилгексилакрилатом. Сополимеры последнего с небольшим количеством аллилакрилата использовали как предшественники стабилизаторов при получении дисперсий винилиденхло-рида в гептане, характеризующихся однородным размером частиц 178]. Композиции предназначались для получения влагозащитного барьера и термогерметизируемых покрытий для целлюлозных пленок. Размер частиц полученных полимерных дисперсий подчиняется некоторой, хотя и не систематической, зависимости от количества использованного инициатора (перекись изобутирила). Это заставляет предполагать, что э данном процессе возможна[4, С.106]

Действительно, полученные позже экспериментальные данные свидетельствуют о том, что базисные плоскости ламелей имеют достаточно грубый рельеф. Используя технику декорирования Бэссет (Basset, см. [7, гл. 4]) обнаружил на поверхности кристаллов ПЭ отдельные длинные последовательности частичек золота, состоящие из 8—10 штук, которые, по его мнению, собирались как на зародышах на длинных свободных концах молекул, лежащих на поверхности, или на коллапсиро-вавших складках. Кроме того, разная плотность частичек золота на поверхности одного и того же кристалла, получаемого при разных температурах, свидетельствует о том, что «шероховатость» базисных плоскостей зависит от условий кристаллизации. Упорядоченность структуры тем хуже, чем ниже Гкр [54J. Это наблюдение заставляет предполагать зависимость се (поверхностной гиббсовой энергии) от температуры, в то время как при выводе уравнений (1.2), определяющих длину складки /, ее считали независимой от температуры.[5, С.44]

подтверждает спиральную форму главной цепи с тремя мономерными звеньями на виток спирали и дает такое пространственное расположение заместителей, как показано на рис. 17, б. Это расположение заставляет предполагать очень благоприятную и плотную упаковку параллельных цепей и их заместителей и фактически было предложено много лет назад де Буром [17] на основе соображений, касающихся наиболее эффективного межмолекулярного взаимодействия между фенилъными группами вдоль цепей.[7, С.69]

получаемого продукта, невидимому, малое влияние оказывает степень охвата процессом полимеризации молекул мономера, т. е. относительное число подвергшихся реакции первичных молекул. Характер кривых заставляет предполагать, что при низких температурах зародыши полимеризации (т. е. молекулы, в достаточной степени активные, чтобы начать реакцию) образуются сравнительно медленно. Но коль скоро реакция стала возможной вследствие активации данной молекулы мономера, то ее взаимодействие с ближайшей к ней соседней молекулой оказывается достаточным, чтобы активировать двойную связь последней, и таким образом реакция продолжается, как непрерывная цепная реакция. Этот процесс совершается, очевидно, с очень большой скоростью. Но в конце концов конечная группа цепи, хотя и активная, не встречает достаточно близко от себя молекулы стирола, с которой она могла бы прореагировать, прежде чем ее энергия активации рассеется.[3, С.441]

кристаллизации, обладают весьма специфической морфологией, напоминающей диски или пластины, нанизанные на общий, центральный стержень (рис. 3.7). Такие надмолекулярные структуры получили название структур типа «шиш-кебаб». Иногда поверхность кристаллов «шиш-кебаб» бывает покрыта своеобразной «вуалью», образованной, по-видимому, длинными проходными молекулами, участвующими одновременно в ламелях соседних кристаллических дисков; такие разновидности морфологии являются следствием существования на поверхности складок, как это отмечалось выше, дефектов структуры [16]. Характер строения структур типа «шиш-кебаб» заставляет предполагать, что стержень образован полностью распрямленными цепями, в то время как плоские диски состоят из складчатых цепей, раздельно растущих от центрального стержня.[1, С.51]

Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Тадмор З.N. Теоретические основы переработки полимеров, 1984, 632 с.
2. Донцов А.А. Процессы структурирования эластомеров, 1978, 288 с.
3. Льюис У.N. Химия коллоидных и аморфных веществ, 1948, 536 с.
4. Барретт К.Е. Дисперсионная полимеризация в органических средах, 1979, 336 с.
5. Марихин В.А. Надмолекулярная структура полимеров, 1977, 240 с.
6. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
7. Гейлорд Н.N. Линейные и стереорегулярные полимеры, 1962, 568 с.
8. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.

На главную