На главную

Статья по теме: Зависимости молекулярного

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Было установлено, что существует температура (температура инверсии /), при которой меняется знак зависимости молекулярного веса от концентрации мономера. При / молекулярные веса не зависят от концентрации мономера. / зависит от растворителя и составляет 42° С для СН2С12, 55° С для С2Н5С1 и 51° С для СН2 = СНС1935. Явление инверсии объясняется конкуренцией различных процессов ограничения цепи (в том числе и передачи на растворитель), имеющих разную энергию активации. Предполагается, что лимитирующей стадией акта роста является активация ионной пары (разделение ионов). Длина полимерной цепи определяется процессами передачи на мономер и растворитель, причем с повышением температуры начинает преобладать второй процесс. Эту схему подтверждают результаты исследования с ^применением меченого СН3С1957.[6, С.120]

Для определения зависимости молекулярного веса от[1, С.123]

Бросается в глаза отсутствие зависимости молекулярного веса получаемого полиамида от соотношения исходных веществ, как это показано на рис. 14.[5, С.66]

Фрисман и Шалаева [923] предлагают уравнение зависимости молекулярного веса и характеристической вязкости полиди-хлорстирола в толуоле, где Ы = 1,26-10~4-М0-89 мг/г.[3, С.219]

Для иллюстрации на этом же рисунке приведена кривая зависимости молекулярного веса от соотношения исходных веществ в равновесной поликонденсации.[5, С.66]

Колесников и Коршак [25] в случае поликонденсации дихлорэтана с о-дихлорбензолом определили, что кривая зависимости молекулярного веса от соотношения исходных веществ является несимметричной (рис. 53).[3, С.134]

При определении скорости радиационной полимеризации акрилонитрила в массе было показано, что величина экспоненты а в уравнении v = kvia (DJ — скорость инициирования) в интервале 30—100° С заметно уменьшается с возрастанием температуры и примерно равна 0,55. Энергия активации общей реакции равна 13,5 при 20—60° С, 7,4 при 60—70° С и 1,7 ккал/моль при 70— 90° С. Кривая зависимости молекулярного веса от температуры дает максимум при 70° С. Зависимость величины последействия от логарифма времени реакции приближается к линейной, что предполагает обрыв путем рекомбинации полимерных радикалов 624.[6, С.80]

** Ряд исследователей реакцию взаимодействия гликолен с диизоцианатами с образованием полиуретанов, наряду с приведенными выше терминами — аддиционной полимеризацией или полиприсоединением, — называют также миграционной, конденсационной, совместной или ступенчатой полимеризацией. Однако рассмотрение особенностей стадии роста цепи, а именно, зависимости молекулярного веса от сгепени завершенносги процесса и соотношения исходных компонентов, а также характера молекулярно-весового распределения и некоторых других факторов позволяет отнести реакцию образования полиуретанов к поликонденсационпым процессам (Л. Б. Соколов, Поликонденсационный метод синтеза полимеров, Изд. «Химия», 1966; Ф. В. Б и л ь м е и е р, Введение в химию и технологию полимеров, ИЛ, 1958). В переводе сохранена терминология авторов этой книги. — Прим. ред.[2, С.8]

рости полимеризации, например при использовании больших количеств алкила или более высоких концентраций или давлений мономера. Это можно истолковать следующим образом: увеличение числа активных центров N* приводит к уменьшению ~Рп, а это в свою очередь подтверждает существование бимолекулярного обрыва, что выражено первым членом знаменателя в уравнении (22). Однако необходимо отметить, что все наблюдения, касающиеся зависимости молекулярного веса от числа активных центров, были выполнены при больших глубинах превращения, т. е. в условиях, неблагоприятных для кинетического анализа, и что в работах не указываются величины среднечисленных степеней полимеризации.[4, С.216]

18. Breslow D. S., New-burg N. R., Дициклопентадиенилтитанди-хлорид —• триалкилалюминип — растворимый комплекс для полимеризации этилена; J. Am. Chem. Soc., 81, 81 (1959). (C2H5)2TiCl2 образует с А1(С2Н5)2С1 и] А1(С2Н8)С12 комплекс (C5II5)2TiCl2-1/2(C2H5)2AlCl-1/2(C2H5)AlCl2, чувствительный к следам кислорода. Магнитная восприимчивость показывает наличие неспаренного электрона в комплексе. Изучалась полимеризация на указанных комплексах при соотношении Ti : Al от 1 : 0,5 до 1 : 10. С увеличением количества алюминийорганического соединения наблюдалось снижение характеристической вязкости от 10,6 до 1,6. При соотношении Ti : Al ниже 1 : 1 не наблюдается зависимости молекулярного веса от концентрации алюминийорганического соединения. Концентрация (CsHs^TiClg мало влияет на молекулярный вес и только в области концентраций ниже 0,1 ммолъ/л наблюдается увеличение молекулярного веса с уменьшением концентрации (С5Н5)2Т1С12. Отмечено влияние кислорода на скорость полимеризации. Даны сравнительные данные для полиэтилена, полученного на вышеуказанном катализаторе и на циглеровском. Обсуждается[4, С.511]

(р—1 : ч/^кат) катализатора. На рис. 60 показана кривая зависимости молекулярного веса метилметакрилата от условий полимеризации (по Стрейну).[7, С.312]

лекулярным весом получаются полимеры. На рис. 59 показана кривая зависимости молекулярного веса полистирола от температуры полимеризации (по Шульцу и Гуземану).[7, С.311]

Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Смирнов О.В. Поликарбонаты, 1975, 288 с.
2. Wright P.N. Solid polyurethane elastomers, 1973, 304 с.
3. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.
4. Гейлорд Н.N. Линейные и стереорегулярные полимеры, 1962, 568 с.
5. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6, 1961, 854 с.
6. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.
7. Петров Г.С. Технология синтетических смол и пластических масс, 1946, 549 с.

На главную