Весьма интересно сопоставить зависимости температур плавления (определенных термомеханическим методом) от состава сополимеров ТФХЭ с этиленом и его фторзамещенными (рис. IV.2). У сополимеров ТФХЭ — ТФЭ температура плавления резко повышается с увеличением содержания ТФЭ выше 50% (мол.). У сополимеров ТФХЭ с ТрФЭ наблюдается типичная для сополимеров зависимость снижения температуры плавления с добавлением второго компонента и минимальное значение температуры плавления при эквимольном составе. Еще более резкое снижение температуры плавления по сравнению с гомополимерами наблюдается у сополимеров ТФХЭ — ВДФ. Особое положение занимают сополимеры ТФХЭ — Э, у которых температура плавления сополимера эквимольного состава выше[4, С.145]
Значение ЛЯт можно также определить по зависимости температуры плавления полимера от гидростатического давления Р, начальный наклон кривой которой подчиняется уравнению Клапейрона — Клаузиуса [58]:[7, С.179]
Выше отмечалось, что толщины складчатых полимерных кристаллитов тем больше, чем выше температура кристаллизации. Тогда на основании уравнения (VI. 6) следует ожидать зависимости температур плавления кристаллических полимеров от температурной предыстории их кристаллизации. При повышении температуры кристаллизации, а также при последующем продолжительном отжиге закристаллизованного образца вблизи этой температуры интервал температур плавления вследствие роста L смещается в сторону более высоких температур в направлении Тпл-[1, С.187]
Если Ван-дер-Ваальсовый объем компонента 2 значительно больше, чем компонента 1, положительное отклонение величин Tg от средних значений также имеет место, однако эффект не так велик, как в случае возникновения водородных связей (рис.П-5-2,б). Если Ван-дер-Ваальсовый объем повторяющегося звена компонента 1 значительно выше, чем компонента 2, влияние дополнительного межмолекулярного взаимодействия не столь велико и зависимости температур стеклования от состава довольна близки к таковым, которые рассчитаны по уравнению (94), т.е. без учета дополнительного межмолекулярного взаимодействия между компонентами. Это хорошо видно из рис.П-5-2,в.[2, С.486]
Воспользовавшись уравнением (VIII. 7) для та, можно получить зависимости температур а-перехода от w и q.[3, С.189]
Изложенные выше результаты проясняют общую картину расслаивания в сополимерах. Различия в температурах основного и побочного максимумов механических потерь определяются условиями полимеризации. На рис. 13 показаны зависимости температур Т^<тах, при которых наблюдаются максимумы потерь, от средней степени полимеризации Рц для образцов, полученных в различных условиях. Для химически гомогенного сополимера температура максимума механических потерь составляет 20 °С. Любое отклонение от нее указывает на расслаивание независимо от числа наблюдаемых[6, С.81]
На рис. 11.37 показана зависимость температур плавления образцов поливинилового спирта, синтезированных различными методами, от мольной доли синдиотактических диад, рассчитанных по спектрам ЯМР для образцов поливинил ацетата перед омылением [64]. Из приведенного рисунка видно, что температура плавления проходит через минимум при мольной доле синдиотактических диад около 0,2. Происхождение этого минимума можно объяснить тем, что кристаллические участки в поливиниловом спирте состоят из синдиотактических блоков, однако в образцах с высоким содержанием изотактических последовательностей кристаллизация протекает уже по изотактическим блокам. Эти же данные можно рассмотреть и под несколько иным углом зрения, построив график зависимости температур плавления от средней длины непрерывных синдиотактических поеледовательностей, определенной описанным выше способом. С этой целью с помощью методов, изложенных в предыдущих разделах, каждую точку на рис. U.37 анализировали с точки зрения того, в соответствии с каким вероятностным процессом протекал синтез данного образца. По полученным данным рассчитывали среднемассо-вое значение длины непрерывной последовательности и строили график зависимости температуры плавления от этого параметра. Полученный таким образом график показан на рис. 11.38 [63].[8, С.120]
3. Анализ зависимости температуры плавления Тт от температуры кристаллизации Т с по уравнению Гофмана [304]:[7, С.179]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.