При Г[/гг = 0 процесс называется чередующейся сополимери-зацией, при которой растущая цепь, состоящая из звеньев мономера одного типа, присоединяет молекулы другого мономера. При г}— г2 можно получить регулярно чередующийся сополимер эквимольного состава. Соотношение 0<г1/гг< 1 характерно для реальных систем занимающих промежуточное положение между идеальными и чередующимися сополимерами Чем ближе произведение констант к нулю, тем более вероятно чередование мономеров[9, С.121]
Произведение /чг2 определяет склонность звеньев к чередованию. При 7v2=l звенья обоих типов присоединяются к полимерной цепи по закону случая. При rif2-0, можно получить регулярно чередующийся сополимер.[5, С.36]
В некоторых случаях процесс сопровождается образованием циклических структур в полимерах. Гидрированный полиизопрен высокоэластичен, но при температурах более высоких, чем исходный полиизопрен. По структуре гидрированный полиизопрен в отсутствие побочных процессов (циклизация) представляет собой чередующийся сополимер этилена и пропилена с равным содержанием звеньев обоих мономеров в макромолекулярных цепях. Гидрированный полиизопрен, полученный из цис-1,4-полимера и транс-1,4-полиизопрена, обладает одинаковой структурой и свойствами, так как после насыщения двойных связей возможность существования цис-и гранс-изомеров исчезает.[6, С.284]
В охлаждаемый полимернзационный сосуд вносят 150 мл сухого бензола, 20 г винилидеицианида н 44 г нзобутилена. Затем добавляют 0,06 г катализатора (перекиси о, о'-дихлорбензонла) и сосуд закрывают в атмосфере азота. Смесь выдерживают примерно 20 час при 45°, и полимеризация завершается. Полимер отфильтровывают. Он представляет собой чередующийся сополимер 50 : 50, который также растворим в диметилформ амиде. Волокна с превосходными свойствами могут быть получены из растворов в днме^илформамиде по соответствующей методике [23].[7, С.261]
На рис. 14.2 приведены примеры зависимости физико-механических свойств сополимеров этилена и пропилена от размера блоков из пропиленовых звеньев в цепях. Увеличение длины блоков пропиленовых звеньев ведет к упрочнению сополимера, так как эти блоки лучше сегрегируют в отдельные домены в виде самостоятельной фазы, выступающей в качестве усиливающего наполнителя. Иными физико-механическими свойствами обладает чередующийся сополимер этилена и пропилена, который содержит по 50% пропиленовых и этиленовых звеньев. Его можно получить двумя[6, С.217]
Алфрей и Прайс [8] предположили существование электростатического взаимодействия между радикалами и мономерами, имеющими разную полярность. Они рекомендовали характеризовать каждый мономер двумя параметрами: Q — мера активности мономера, зависящая от резонансной стабилизации радикала и мономера, и е — полярность мономера, зависящая от электроно-допорпых и электроно-акцепторных свойств (см. табл. 1.3). Для выбора пары мономеров, которые могут образовать чередующийся сополимер, можно воспользоваться параметром е.[3, С.12]
Предельным случаем является строго чередующийся сополимер (г!=г2=0).[10, С.192]
Предельным случаем является строго чередующийся сополимер (г1=г2=0). Если F! = 0, то мономер Mj входит в цепь в виде единичных звеньев. Во всех других случаях длина блока каждогосомономера изменяется по ходу процесса. Средние длины блоков звеньев Ы{ (У]) и М2 (v2) равны:[13, С.192]
Соиолимеризация О. с альдегидами систематически не исследована, хотя определенно установлено положительное влияние ацетальных групп на термич. стабильность полиметиленоксида и др. полиальдегидов. Введение эпоксидов в полиметиленоксидттуто цепь м. б. достигнуто их сополимеризацией с формальдегидом или триоксаном при катиошюм инициировании. Известен также двухстадийпый способ синтеза блоксополимера окиси этилена с ацетальдегидом, обладающего повышенной термич. стабильностью. При сополимеризацни эпоксидов с окисью углерода образуется чередующийся сополимер сложноэфирпой структуры.[16, С.212]
В 1962 г. Feltz и Regelson показали [21], что в культурах ткани сополимеры этилена с малеиновым ангидридом нейтрализуют цитопатогенное действие ряда неинфекционных вирусов. Анализируя эти данные, предположили [22] возможность создания при помощи синтетических полианионов резистентности организма против вирусных инфекций. Позднее было подтверждено [23—25], что путем предварительной обработки экспериментальных животных сополимерами N-винилпирролидона с кротоновой кислотой и с малеиновым ангидридом удается предупредить развитие инфекций, вызывающих гибель мышей, зараженных значительными дозами вирусов клещевого и шотландского энцефалита. Эти полимеры задерживали также репродукцию вируса гриппа и предохраняли животных от заражения вирусом Алеутской болезни норок. Противовирусные свойства обнаружены также у полиакриловой и полиметакриловой кислот [26], сополимеров акриловой кислоты с малеиновым ангидридом [27]. Оказалось [28], что гидролизован-ный чередующийся сополимер дивинилового эфира с малеиновым ангидридом (ДИВЭМА) повышает резистентность экспериментальных животных к вирусам самой разнообразной природы [18, 29], в том числе и к уличному вирусу бешенства [30].[14, С.170]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.