Примером термической деструкции с образованием циклических звеньев с сопряженными двойными связями может служить деструкция полиакрилонитрила или полиметакрило-нитрила:[8, С.204]
Димеризация и тримеризация изоцианатов с образованием циклических соединений известны уже давно; моноизоцианаты могут, однако, полимеризоваться с образованием и линейных макромолекул [44, 451:[12, С.161]
В некоторых случаях процесс сопровождается образованием циклических структур в полимерах. Гидрированный полиизопрен высокоэластичен, но при температурах более высоких, чем исходный полиизопрен. По структуре гидрированный полиизопрен в отсутствие побочных процессов (циклизация) представляет собой чередующийся сополимер этилена и пропилена с равным содержанием звеньев обоих мономеров в макромолекулярных цепях. Гидрированный полиизопрен, полученный из цис-1,4-полимера и транс-1,4-полиизопрена, обладает одинаковой структурой и свойствами, так как после насыщения двойных связей возможность существования цис-и гранс-изомеров исчезает.[5, С.284]
Образующееся соединение немедленно полимеризуется с образованием циклических продуктов и линейных высокомолекулярных соединений. Доказательством возможности образования полимеров по такому механизму служит возникновение при гидролизе алкил- или арилсилантриолов полимерных цепей, содержащих циклические звенья, а также результаты анализа продуктов деполимеризации полиорганосилоксанов, нагретых до 400°; в этих продуктах найдены летучие низкомолекулярные трисил-оксаны типа (R2SiO).(.[2, С.481]
Низкие по сравнению с энергией связи Si—О значения Е объясняются, очевидно, образованием циклических переходных комплексов с участием р-электронов кислорода и Зс?-орбиталей кремния, облегчающим перенос электронов, например, при следующих внутрицепных реакциях, протекающих параллельно с разными скоростями [58—61] (на схеме радикалы у кремния опущены):[1, С.486]
Содержание азота в полиакриламидах всегда ниже теоретического. Это объясняется частичным образованием циклических имидных звеньев в результате взаимодействия амидных групп в полимерной цепи:[6, С.247]
Конденсация монофункциональных соединений приводит к образованию низкомолекулярных веществ. Реакция поликонденсации возможна в тех случаях, когда исходное вещество содержит две или больше различных функциональных групп, способных к взаимодействию между собой с выделением побочных продуктов. Если эти функциональные группы отделены друг от друга небольшой углеродной цепью, реакция конденсации на первой же ступени, заканчивается в большинстве случаев образованием циклических соединений, лишенных первоначальных функциональных групп и, следовательно, способности продолжать реакцию и тех же условиях. Так, конденсация аминокислот или оксикис-лот. в которых аминогруппа или оксигруппа отделена от карбоксильной группы тремя или четырьмя углеродными атомами,[2, С.157]
Однако если при этом остаются меркаптйДные группы, то они могут реагировать с ближайшими дисульфидными группами с образованием циклических соединений.[1, С.563]
Марвель и Вест [20] нашли, что эфиры а, а'-диметиленпиме-линовой кислоты в присутствии перекиси бензоила полимери-зуются с образованием циклических звеньев в основной цепи по схеме:[24, С.716]
Реакция омыления полиакрилонитрила концентрированной серной кислотой также протекает аналогично омылению 1,2- и 1,3-динитрилов, т. е. с образованием циклических имидов. В результате образуется сополимер, содержащий звенья акриламида и метиленглутаримида |(до70%):[6, С.248]
Процесс осложняется тем, что исходные вещества могут участвовать не только в реакциях поликонденсации (межмолекулярно), но и внутримо-лекулярно с образованием циклических продуктов. Сведение к минимуму реакций образования циклов достигается подбором концентрации исходных веществ и температуры, при которой энергия активации процесса циклизации должна быть больше энергии активации поликонденсации. Наличие в реакционной системе монофункциональных соединений приво-[10, С.45]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.