На главную

Статья по теме: Циклических продуктов

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Образующееся соединение немедленно полимеризуется с образованием циклических продуктов и линейных высокомолекулярных соединений. Доказательством возможности образования полимеров по такому механизму служит возникновение при гидролизе алкил- или арилсилантриолов полимерных цепей, содержащих циклические звенья, а также результаты анализа продуктов деполимеризации полиорганосилоксанов, нагретых до 400°; в этих продуктах найдены летучие низкомолекулярные трисил-оксаны типа (R2SiO).(.[1, С.481]

При поликонденсации наряду с линейными полимерами образуются определенные количества побочных циклических продуктов, которые также могут участвовать в поликонденсационном равновесии:[3, С.32]

Процесс осложняется тем, что исходные вещества могут участвовать не только в реакциях поликонденсации (межмолекулярно), но и внутримо-лекулярно с образованием циклических продуктов. Сведение к минимуму реакций образования циклов достигается подбором концентрации исходных веществ и температуры, при которой энергия активации процесса циклизации должна быть больше энергии активации поликонденсации. Наличие в реакционной системе монофункциональных соединений приво-[7, С.45]

Как известно, наименьшей напряженностью (т. е. ДЯ° раскрытия цикла максимальна) обладают пяти- и шестичленные циклы, а также циклы с числом атомов более 20. Для большинства систем ДЯ° отрицательна и возрастает с увеличением числа атомов в цикле. Поэтому при повышении температуры поликонденсации выход циклических продуктов, как правило, возрастает. Наибольшей термодинамической устойчивостью (Д0° раскрытия максимальна и положительна) обладают пяти- и шестичленные циклы; ДО0 раскрытия других циклов отрицательна, поэтому в качестве главного продукта поликонденсации бифункциональных соединений, не способных к образованию пяти- и шестичленных циклов, получается линейный полимер.[3, С.33]

Динамический ТГА можно проводить в вакууме, в атмосфере инертных газов или па воздухе. При нагревании в вакууме или инертной среде протекает лишь термический распад полимеров. На рис. VII. 16 представлена дериватограмма термического распада поливипилхлорида в аргоне. Процесс деструкции происходит в две стадии, которые характеризуются двумя пиками на кривых ДТГ и ДТА и двумя ступенями на кривой ТГ. Первый пик относят к процессу дегидрохлорирования полимера, а второй — к распаду основной цепи, сопровождающемуся образованием циклических продуктов, наличие которых установлено хроматографически.[2, С.117]

В последние годы было установлено, что появляющаяся в заметном количестве при текстильной переработке полиэфирного волокна «осыпь» на 95% представляет собой циклические тримеры. Трудности переработки полиэфирного волокна, вызванные выпадением осыпи олигомеров, описаны Сейнером [87]. По данным Куша [88], тримеры мигрируют на поверхность волокна при его термофиксации. Учитывая равновесный характер реакции олигоциклизации, трудно найти эффективные и одновременно экономически целесообразные меры по устранениЬ осыпи. Принципиально возможно, хотя и очень сложно, кинетически затормозить олигоциклизацию, идущую по схемам (3) и (4) дезактивированием или даже полным устранением концевых гидроксильных и карбоксильных групп. Но и в этом случае вначале придется удалить циклоолигомеры, образовавшиеся при поликонденсации. Конечно, вымывание циклических продуктов органическими растворителями практически абсолютно неприемлемо. Способ, основанный на том, что с понижением температуры равновесие сдвигается в сторону образования линейного полиэфира, по-видимому, мало практичен. По данным Купера и Сем-лина [73], для уменьшения содержания циклоолигомеров в 4 раза необходимо нагревать полимер при 235 °С в течение 18 ч. В результате такой продолжительной обработки может произойти термодеструкция полиэфира.[5, С.79]

Образование циклических продуктов................... 75[5, С.6]

Образование циклических продуктов[5, С.75]

Образование многочленных циклических продуктов отмечалось и в случае[6, С.27]

Каталитическая полимеризация или перегруппировка циклических продуктов гидролитической конденсации[8, С.143]

В результате гидролиза диметилдихлорсилана образуется смесь полидиметилсилоксанов с примерно одинаковым количеством линейных и циклических продуктов. С целью повышения выхода ди-метилциклосилоксанов процесс гидролиза можно вести в трубчатом[8, С.189]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
2. Иванов В.С. Руководство к практическим работам по химии полимеров, 1982, 176 с.
3. Кабанов В.А. Практикум по высокомолекулярным соединениям, 1985, 224 с.
4. Горбунов Б.Н. Химия и технология стабилизаторов полимерных материалов, 1981, 368 с.
5. Петухов Б.В. Полиэфирные волокна, 1976, 271 с.
6. Виноградова С.В. Поликонденсационные процессы и полимеры, 2000, 377 с.
7. Азаров В.И. Химия древесины и синтетических полимеров, 1999, 629 с.
8. Андрианов К.А. Технология элементоорганических мономеров и полимеров, 1973, 400 с.
9. Башкатов Т.В. Технология синтетических каучуков, 1987, 359 с.
10. Браун Д.N. Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров, 1976, 257 с.
11. Монаков Ю.Б. Панорама современной химии России Синтез и модификация полимеров, 2003, 356 с.
12. Грасси Н.N. Химия процессов деструкции полимеров, 1959, 252 с.
13. Феттес Е.N. Химические реакции полимеров том 2, 1967, 536 с.
14. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
15. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
16. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 3 выпуск 1 книга 2, 1959, 502 с.
17. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 7, 1961, 726 с.
18. Коршак В.В. Прогресс полимерной химии, 1965, 417 с.
19. Саундерс Х.Д. Химия полиуретанов, 1968, 471 с.

На главную