Чтобы предотвратить образование циклических структур при взаимодействии хромоцена с гидроксилъными группами носителя, необходимо обеспечить минимальное содержание гидроксильных групп в носителе. Это достигается дегидратацией силикагеля при высоких тем-тературах (600—800 °С).[4, С.111]
Внутримолекулярная дегидратация вызывает образование циклических звеньев в отдельных макромолекулах, тогда как межмолекулярная дегидратация связана с возникновением звеньев, построенных по типу простых виниловых эфиров. Межмолекулярная дегидратация и альдольная конденсация приводят к постепенному увеличению молекулярного веса полимера и к потере растворимости.[2, С.287]
К побочным реакциям, протекающим при поликонденсации, относится также образование циклических соединений. Циклизация является результатом внутримолекулярного взаимодействия[1, С.160]
Реакция замещения водорода у а-метиленовых групп с образованием хлористого водорода наиболее ярко выражена при хлорировании полиизопрена. Одновременно происходит и образование циклических структур из линейных макромолекул. Все это в совокупности приводит к резкому изменению физико-механических и химических свойств конечных продуктов.[3, С.280]
Высокополимерные соединения, пригодные для изготовления эластичных и термостабильных резин, получают преимущественно поликонденсацией диметилсиландиола, тщательно очищенного от различных примесей (чтобы предотвратить образованиециклических соединений). Полученный полимер смешивают с наполнителем (окись титана или кремния), повышающим механическую прочность полимера, и вводятвсмесь перекись (например; перекись бензоила), при помощи которой производится последующая вулканизация полисилоксана, т. е, образование полимера сетчатой структуры. Вулканизация начинается в процессе формования изделия и заканчивается прогреванием изделий в термошкафах при 160—200°.[2, С.484]
Возможность участия карбенов в реакции метатезиса рассматривалась также рядом других авторов [19—21]. По мнению Долго-плоска [19], карбеновый активный центр приводит к образованию линейных макромолекул по цепному механизму. Образование циклических олигомеров в этом случае вызывается внутримолекулярной реакцией карбенового центра с двойной связью собственной цепи.[1, С.321]
Среди химических реакций полимеров реакции между разными макромолекулами занимают особое место. Полимеранало-гичные и внутримолекулярные реакции хотя и могут в сильной степени изменять химическую природу полимеров (введение но-ных функциональных групп, деструкция макромолекул, образование циклических структур}, но при этом остается неизменной индивидуальность макромолекулы. Это значит, что полимер сохраняет способность растворяться (хотя природа растворителя может измениться), способность к пластическим деформациям и течению при повышенных температурах или механических напряжениях. Если же между собой реагируют разные макромолекулы по функциональным группам или через посредство би- и более функциональных низкомолекулярных веществ,— то возникают химические связи в структурах между разными макромолекулами. В результате создается новая система связанных друг с другом химически макромолекул, которые теряют способность растворяться и необратимо проскальзывать друг относительно друга, т. е. теряют способность к необратимым пластическим деформациям. Как правило, в образовавшихся при этом сетчатых структурах резко улучшаются механические свойства.[3, С.293]
Образование циклических соединений возрастает с величиной органических.радикалов, связанных с кремнием. Например, метил-фенилдихлорсилан и дифенилдихлорсилан образуют при гидролизе преимущественно циклические продукты. В процессе образования циклов при гидролизе органодихлорсиланов важную роль играют условия реакции, в частности рН среды. С увеличением рН, т. е. с уменьшением кислотности среды, можно уменьшить процесс образования циклов, но полностью избежать его невозможно.[7, С.181]
При винилировании пентаэритрита можно было ожидать образования продуктов как полного винилирования пентаэритрита (тетравиниловый эфир), так и неполного винилирования — моно-, ди- и тривиниловых эфиров, — а также продуктов взаимодействия неполных виниловых эфиров со свободными спиртовыми группами с образованием циклических ацеталей. Винилирование пентаэритрита и образование циклических ацеталей можно представить следующей схемой (стр. 265).[9, С.264]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.