На главную

Статья по теме: Чередующихся сополимеров

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Исследования в области синтеза чередующихся сополимеров а-олефинов, напр, пропилена с бутадиеном, могут привести к созданию новых типов каучуков, аналогичных по свойствам этилен-пропиленовым; однако, вследствие наличия в макромолекуле двойных связей, их можно будет вулканизовать обычным способом. Изучается также возможность синтеза олигоолефинов, содержащих рсакциопноспособные группы. При отверждении (вулканизации) таких олигомеров можно будет получать материалы более жесткие, чем полиэтилен и полипропилен; к тому же при переработке олигомеров не требуются высокие темп-ры, что исключает деструкцию, обычно протекающую при переработке высших полиолефинов.[9, С.229]

Исследования в области синтеза чередующихся сополимеров а-олефинов, напр, пропилена с бутадиеном, могут привести к созданию новых типов каучуков, аналогичных по свойствам этилен-пропиленовым; однако, вследствие наличия в макромолекуле двойных связей, их можно будет вулканизовать обычным способом. Изучается также возможность синтеза олигоолефинов, содержащих реакционноспособные группы. При отверждении (вулканизации) таких олигомеров можно будет получать материалы более жесткие, чем полиэтилен и полипропилен; к тому же при переработке олигомеров не требуются высокие темп-ры, что исключает деструкцию, обычно протекающую при переработке высших полиолефинов.[12, С.227]

Возможные конфигурации для линейных виниловых полимеров [2] и чередующихся сополимеров [3], содержащих асимметрические углеродные атомы, рассмотрены Аркусом. Он пришел к выводу, что конфигурация винилового полимера определяется тремя факторами: а) типом присоединения — предполагается, что любая индивидуальная реакция полимеризации протекает таким образом, что на каждом этапе осуществляется либо только транс-, либо только ifuc-присоединение; б) характером подхода мономера к растущему концу цепи; для реакции второй молекулы мономера с концом цепи возможны два альтернативных стерических подхода по отношению к концу цепи, образованному из предыдущей мономерной молекулы; в) стерической конфигурацией инициирующего воздействия, когда мономерная молекула может быть атакована радикалом или ионом, инициирующим реакцию, с разных сторон.[11, С.47]

Рассмотренные низкотемпературные неравновесные методы поликонденсации могут быть использованы для проведения сополи-конденсации. Особый интерес они представляют при синтезе регулярно чередующихся сополимеров вследствие мягких условий реакции, практически исключающих обменные процессы, нарушающие регулярность:[4, С.79]

Таким образом, из приведенных данных следует, что необходимо обращать внимание на то обстоятельство, что сополимеры могут быть получены различными способами. На практике даже при получении чередующихся сополимеров для объяснения экспериментальных данных часто приходится прибегать к предположению о смещении реакции в область, в которой значения вероятностных параметров близки к нулю или единице. Ниже будет дано систематическое описание процессов сополимеризации в реальных системах, за исключением биологических систем.[8, С.134]

Чередующиеся сополимеры, имея регулярное построение цепи, обладают лучшими свойствами по сравнению со статистическими [2]. Так, например, чередующиеся сополимеры диоле-финов с акриловыми или олефиновыми мономерами представляют собой синтетические каучуки с очень высокими физико-механическими показателями на уровне натурального каучука. Синтетические каучуки на основе чередующихся сополимеров акри-лонитрила с дивинилом обладают прекрасными деформационно-прочностными свойствами, сохраняющимися даже в масле. Чередующиеся сополимеры стирола с (мет)акрилатами обладают существенно более высокой теплостойкостью по сравнению со статистическими сополимерами аналогичного состава.[1, С.6]

При термической деструкции в результате разрыва связей в указанных местах образуется мономер. Разрыв других связей цепи приводит к такому же результату, если длина цепей очень велика и можно пренебречь концевыми эффектами. Таким образом, при пиролизе винильный полимер может разлагаться с разрывом связей, образованных в процессе полимеризации, или связей, которые были двойными связями в монометре. Первый тип связи в дальнейшем будем называть «внешней» связью, т. е. внешней по отношению к исходному мономерному звену, а второй — «внутренней» связью. Гомополимер может разлагаться с разрывом любого типа связи, и обычно нельзя различить, каким образом происходит деструкция. Пиролиз сополимеров может быть похожим на пиролиз гомополимеров и может отличаться от него. Следующие примеры иллюстрируют существующие возможности для чередующихся сополимеров состава 1 : 1. В случае сополимера типа[6, С.193]

Цвиттер-ионная сополимеризация 2-оксазолина с р-пропиолактоном приводит к образованию чередующихся сополимеров состава 1 : 1 по механизму «присоединения бетаинов»:[13, С.426]

Цвиттер-ионная сополимеризация 2-окса;юлипа с |5-пропиолактоном приводит к образование) чередующихся сополимеров состава 1:1 по мехавизму «присоединения бетаинов»:[10, С.426]

Особый случай — сополимеризация двух мономеров, способных к сильному донорно-акцепторному взаимодействию, напр, оксазолины — р-пропиол^ктон, окса-золины (или оксазины) — акриловая к-та. Процесс не требует присутствия катализатора и приводит к образованию чередующихся сополимеров.[10, С.442]

Особый случай — сополимеризация двух мономеров, способных к сильному донорно-акцепторному взаимодействию, напр, оксазолины — (J-пропиолактон, окса-золины (или оксазины) — акриловая к-та. Процесс не требует присутствия катализатора и приводит к образованию чередующихся сополимеров.[13, С.442]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Иванов В.С. Руководство к практическим работам по химии полимеров, 1982, 176 с.
2. Виноградова С.В. Поликонденсационные процессы и полимеры, 2000, 377 с.
3. Пашин Ю.А. Фторопласты, 1978, 233 с.
4. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
5. Монаков Ю.Б. Панорама современной химии России Синтез и модификация полимеров, 2003, 356 с.
6. Клаин Г.N. Аналитическая химия полимеров том 2, 1965, 472 с.
7. Семенович Г.М. справочник по физической химии полимеров том 3, 1985, 592 с.
8. Тюдзе Р.N. Физическая химия полимеров, 1977, 296 с.
9. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
10. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
11. Гейлорд Н.N. Линейные и стереорегулярные полимеры, 1962, 568 с.
12. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
13. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
14. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8, 1966, 710 с.

На главную