Чередующиеся сополимеры, имея регулярное построение цепи, обладают лучшими свойствами по сравнению со статистическими [2]. Так, например, чередующиеся сополимеры диоле-финов с акриловыми или олефиновыми мономерами представляют собой синтетические каучуки с очень высокими физико-механическими показателями на уровне натурального каучука. Синтетические каучуки на основе чередующихся сополимеров акри-лонитрила с дивинилом обладают прекрасными деформационно-прочностными свойствами, сохраняющимися даже в масле. Чередующиеся сополимеры стирола с (мет)акрилатами обладают существенно более высокой теплостойкостью по сравнению со статистическими сополимерами аналогичного состава.[1, С.6]
Ситуация, однако, не является такой простой, какой она представляется на первый взгляд, поскольку существуют еще так называемые чередующиеся сополимеры. В этих сополимерах две или более мономерных единицы образуют макромолекулу путем почти регулярного чередования. Далее, в трехблочных сополимерах два мономера входят в цепь в регулярной последовательности, а третий— нерегулярно. Например, диаграмма, приведенная на рис. 11.44, показывает, в каком мольном соотношении будут находиться компоненты в сополимере, полученном в результате проведения реакции сополимеризации в системе с заданным исходным мольным соотношением компонентов — малеинового ангидрида, анетола и мет-,. акрилонитрила [75]. Переход от исходного мольного соотношения компонентов к конечному, соответствующему продукту сополимеризации, показан на рисунке стрелками. Можно заметить, что при любом составе исходной смеси мольное соотношение малеинового ангидрида и анетола всегда равно 1:1, в то время как подобная зависимость для метакрилонитрила по отношению к каждому из двух указанных компонентов отсутствует.[7, С.133]
Если структурные звенья мономеров распределены вдоль полимерной цепи беспорядочно, такой сополНмер называется статистическим. При упорядоченном расположении звеньев йдоль цени сополимер называется регулярным. В таких сополимерах обычно звенья отдельных мономеров черелуются. Чередующиеся сополимеры" содержат звенья исходных мономеров в эквимольных количествах. Линейный полимер с длинными последовательностями одинаковых звеньев, разделенными последовательностями других звеньев, называется блак-саполи-мером,[2, С.140]
Параметры некоторых пар мономеров (Mj — M2), образующих чередующиеся сополимеры'] |[1, С.12]
Олива [45], применяя металлоценовые катализаторы, предполагал возможность синтезировать чередующиеся сополимеры. Рен и Хэтфилд [46] с У.Р. Грей-сом использовали катализаторы Циглера-Натты. Однако о свойствах материала в их работе почти ничего не сообщалось. Номура [48] использовал катализатор металлоценового типа, но он также не представил сведения о свойствах материала.[12, С.119]
Наконец, известны случаи, когда оба сополимеризующихся мономера не способны гомополимеризоваться (&ц = &22 = 0), при этом образуются строго чередующиеся сополимеры (см. опыт 3-52).[3, С.172]
О. могут сополимеризоваться также с р-пропиолак-тоном, циклич. формалями и ацеталями, N-карбоксиан-гидрндамн ос-аминокислот (ангидриды Лейкса) и циклич. ангидридами дпкарбоновых к-т. Статистич. характер сополимеров установлен лишь в одиночных случаях; часто в системе образуются гомополиморы. С ангидридами к-т эпоксиды образуют чередующиеся сополимеры состава 1:1. При сополимеризации эпок-сидов с азпридинами происходит прививка гликолевых групп по NH-групнам гомополимера азиридина.[8, С.212]
Поликопденсацию проводят в расплаве пли р-ре при 240—280 СС, а также низкотемпературными методами (от —30 до 80 С) в р-ре и на границе раздела фаз. Реакция в расплаве приводит к образованию стати-стич. сополимеров, что обусловлено протеканием при высоких темп-pax различных обменных реакции. Низкотемпературными методами, как правило, получают чередующиеся сополимеры или блоксоиолпмеры.[8, С.368]
Поликонденсацию проводят в расплаве или р-ре при 240—280 СС, а также низкотемпературными методами (от —30 до 80 °С) в р-ре и на границе раздела фаз. Реакция в расплаве приводит к образованию стати-стич. сополимеров, что обусловлено протеканием при высоких темп-pax различных обменных реакций. Низкотемпературными методами, как правило, получают чередующиеся сополимеры или блоксополимеры.[11, С.366]
В случае катионнои чередующейся сополимеризации [43] АЦ роста образуются при отрыве протона донорно-акцепторным комплексом, включающим молекулу донорного мономера (изобутилен) и комплекс акцепторного мономера с кислотой Льюиса, от молекулы мономера, растворителя и комплекса. На стадии роста цепи комплекс мономера внедряется в контактную ионную пару АЦ. Чередующиеся сополимеры изобутилена с полярными и диеновыми мономерами способны к различным полимераналогичным превращениям и вулканизации.[5, С.204]
В. с., макромолекулы к-рых содержат несколько типов мономерпых звеньев, паз. сополимерами. В зависимости от характера распределения звеньев в макромолекулах различают регулярные и нерегулярные сополимеры. В регулярных сополимерах распределение различающихся мономерных звеньев характеризуется определенной периодичностью. Простейшими примерами могут служить чередующиеся сополимеры стирола с малеиновым ангидридом и нек-рьтх олефинов с SO2, построенные по принципу ...АВАВАВ... (А и В — различные мономерные звенья), и др. Возможны и более сложные регулярные последовательности чередования звеньев, что, в частности, характерно для различных аминокислотных остатков в нек-рых белках, напр. «глицин — пролин — оксипролин» в коллагене. В нерегулярных сополимерах распределение звеньев случайное. Это характерно для многих синтетич. сополимеров. В нуклеиновых к-тах и в большинстве белков нерегулярные последовательности звеньев задаются соответствующим кодом и определяют биохимич. и био-логич. специфичность соответствующих соединений. Сополимеры, в к-рых звенья каждого типа образуют достаточно длинные непрерывные последовательности, сменяющие друг друга в пределах макромолекулы, наз. б л о к с о п о л и м е р а м и (см. Блоксополимеры), Последние наз. регулярными, если длины блоков и их чередование подчиняются определенной периодичности. При уменьшении длины блоков различие между блок-сополимерами и статистич. сополимерами постепенно утрачивается.[9, С.275]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.