Особенности кинетики эмульсионной полимеризации отдельных мономеров определяются их растворимостью в воде, распределением между фазами системы, степенью дисперсности компонентов. Существенную роль играет растворимость инициатора в воде и мономере.[3, С.213]
Затруднения, связанные с неодинаковой скоростью гидролиза отдельных мономеров, можно устранить путем последовательного их прибавления. Так, при совместном гидролизе диметилди-этоксисилана, метилтриэтоксисилана и триметилэтоксисилана в молярном соотношении 9 : 1 : 1 с помощью равного объема смеси этилового спирта и соляной кислоты после 4 час. кипячения и отгонки низших полимеров до температуры 230° образуется масло с вязкостью 219 сантистоксов, которое желатинизируется после 60 час. нагревания при 250°. Если после 4 час. гидролиза первых двух компонентов добавить триметилэтоксисилан и продолжить гидролиз еще 1 час, то получится продукт с вязкостью45,5 сантистоксов, который желатинизируется при тех же условиях только после 256 час. нагревания [2184, 2188].[7, С.279]
Экспериментально установлено, что ультразвук оказывает специфическое действие на макромолекулы тропоколлагена в сравнении с протеолитическими ферментами. В то время как последние вызывают деполимеризацию протофибрилл до отдельных мономеров посредством процесса гидролитического расщепления и в дальнейшем скручиваются в новую структуру, ультразвук при продолжительном воздействии вызывает разрыв полипептидных связей, нарушая целостность спиральной конфигурации, подобно специфическому ферменту коллагеназе.[5, С.258]
В литературе по физической химии мономеров известен ряд эмпирических формул для расчета отдельных физических свойств некоторых мономеров. Ниже приведены формулы для расчета физических свойств в зависимости от температуры для отдельных мономеров. (Мономеры приведены в алфавитном порядке.)[6, С.7]
Если структурные звенья мономеров распределены вдоль полимерной цепи беспорядочно, такой сополНмер называется статистическим. При упорядоченном расположении звеньев йдоль цени сополимер называется регулярным. В таких сополимерах обычно звенья отдельных мономеров черелуются. Чередующиеся сополимеры" содержат звенья исходных мономеров в эквимольных количествах. Линейный полимер с длинными последовательностями одинаковых звеньев, разделенными последовательностями других звеньев, называется блак-саполи-мером,[1, С.140]
Растущие цепи имеют относительно большую продолжительность жизни, и при поочередном введении сомономеров в каталитическую систему (например, четыреххлористый титан — триэтил-алюминий в гептане) можно произвольно управлять ростом и чередованием рядов отдельных мономеров. По своим свойствам такие продукты отличаются от смесей гомополимеров и от классических статистических сополимеров. Перспективы их использования в технике пока еще не совсем ясны.[2, С.59]
Данные по совместной полимеризации не позволяют сделать какие-либа выводы об относительной реакционности различных радикалов по отношению к какому-нибудь одному мономеру. Эти данные могут быть получены путем сопоставления констант совместной полимеризации с абсолютными значениями констант роста цепи для отдельных мономеров. Так как ri = &AA/&AB, то[4, С.207]
После выделения сополимера из латекса и его сушки продукт обычно представляет собой белый порошок, размягчающийся при нагревании. Температура размягчения и растворимость сополимера зависят от его состава, что используется в некоторых случаях для идентификации синтетических волокон,полученных из сополимеров [996]. Как правило, сополимеры более легко растворяются в органических растворителях и имеют более низкую температуру размягчения, чем полимеры, полученные из отдельных мономеров. Так, Гордоном [997] показано, что сополимер, полученный из смеси 60% винилхлорида и 40% винилиденхлорида, имеет минимальную температуру течения. Исследование механических свойств пленок из сополимера винил-хлорида с винилиденхлоридом, проведенное Каргиным и Со-головой [998], показало, что разрывная прочность сополимера меняется от 2000 до 10 кГ/см* при изменении температуры от —25 до 120° с одновременным увеличениемразрывного удлинения от 0 до 1600%. Дальнейшее увеличение температуры вызывает потерю механической прочности, и при 155—160° изготовленные из сополимера волокна полностью разрушаются [999].[8, С.298]
В результате этого состав и строение макромолекул смешанного полиамида определяются не скоростью реакции отдельных мономеров, а положением равновесия и соотношением исходных веществ [2].[11, С.243]
Если выбрать К = T/R* [что соответствует идеальной фантомной цепи; см. (1.8)] и ?полн ^N (аддитивность трения от отдельных мономеров), получится модель Рауза и т ^N2.[9, С.201]
Существенной особенностью процесса совместной поликонденсации нескольких мономеров, отличающей его от винильной сополимеризации, является большая роль обменных реакций между макромолекулами полиамидов. Это приводит к тому, что состав и строение макромолекул смешанного полиамида определяются не скоростью реакции отдельных мономеров, а положением равновесия и соотношением исходных веществ [706, 899].[10, С.146]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.