На главную

Статья по теме: Различных радикалов

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Зная наиболее вероятные направления распада различных радикалов в системе и их кинетические характеристики, можно в принципе определить скорость пиролиза, а также качественный состав и относительное распределение получаемых продуктов. Для иллюстрации можно привести (табл. 6) кинетические параметры, позволяющие рассчитать скорость расходования этана. Таблица 6[2, С.36]

Так как образование радикалов сопровождается ухудшением свойств материала, оно непосредственно связывается со старением и деструкцией. Долгоживущие сигналы ЭПР отражают эти процессы в ненасыщенных полимерах при действии высоких температур. Исследования с применением метода ЭПР связаны с взаимодействием эластомер -технический углерод. Для наполненного эластомера наблюдается симметричный резонансный сигнал шириной 100-200 Гс, соответствующий техническому углероду. Кроме того, узкий сигнал шириной приблизительно 5 Гс при частотах боковых полос относится к образованию свободных радикалов в эластомере за счёт какого-либо процесса старения - механической или окислительной деструкции. Предполагают, что эти радикалы стабилизируются вследствие взаимодействия эластомера с техническим углеродом. Широкие, асимметричные и зависящие от ориентации сигналы приписываются присутствующим парамагнитным примесям. Однако вследствие влияния температуры и состава образца на время жизни различных радикалов, их зависимости от ориентации даже для разных смесей одинакового состава эти сигналы не могут быть строго охарактеризованы.[4, С.422]

Для идентификации белков, в том числе и фибриллярных, используется ряд специфических реакций, позволяющих оценить содержание в полимерном субстрате как амидных связей, так и различных радикалов у С0-атомов аминокислотных звеньев.[1, С.354]

Данные, приведенные в вертикальных столбцах табл. 10, позволяют судить об активности того или иного мономера по отношению к одному и тому же радикалу, которая изменяется приблизительно одинаково для различных радикалов; некоторые отклонения, связанные с полярным эффектом заместителя, рассмотрены ниже (данные горизонтальных рядов таблицы несопоставимы, так как цифры получены из отношения k\ ,2/^1,1, причем k\ ,\ имеет различное значение Для каждого вертикального ряда).[5, С.201]

Моделью спиралей служит обычная модель биополимера, разобранная в § 1 настоящей главы. Однако наличие водородных связей вносит в механическую модель спирали дополнительную жесткость, т. е. перемычки не только скрепляют спирали, но и уменьшают свободу относительного движения соседних треугольников. Это очень наглядно демонстрируется изготовлением моделей молекул ДНК с выдержанным масштабом. На этих моделях видно, что углы внутреннего вращения могут меняться весьма незначительно, пока изгиб молекулы в целом пренебрежимо мал, т. е. пока относительное движение соседних мономерных единиц совершается независимо от движения других. Иначе говоря, водородные связи обеспечивают выполнение условий (см. § 2, п. 2°), когда функция Д({Ф4}), определенная формулой (2. 25), близка к единице и конфигурационный интеграл спирали имеет вид (2.28). Следует отметить, что кроме водородных связей между спиралями действуют силы чисто ван-дер-ваальсовского характера (в частности, дипольное, квад-рупольное и другие взаимодействия), но при некотором переопределении потенциалов взаимодействия мономерных единиц они могут быть учтены в рамках изложенной модели, и мы их рассматривать не будем. Звенья спирали делятся на четыре типа, что обусловлено наличием четырех различных радикалов (аденин, тимин, гуанин, цитозин), навешенных по одному на каждое звено главной цепи. Эта ситуация описывается в терминах, которые мы употребляли в п. 6° § 2 настоящей главы. Структура спирали может быть записана словом в алфавите из четырех букв (и = = 4), причем в приближении взаимодействия только ближайших соседей кодовыми ячейками будут подслова из трех букв. Если, например, структура спирали записана словом[6, С.92]

Способность различных радикалов к этим реакциям можно проиллюстрировать приведенными в табл. 21 результатами исследования продуктов распада при 195° алкильных перекисей m/xw-бутила в избытке цикло-гексана, являющегося донором водорода [1391.[8, С.183]

По мере того, как в реакционной системе накапливается полимер, все более вероятными становятся реакции различных радикалов с полимерными молекулами.[7, С.9]

Данные по совместной полимеризации не позволяют сделать какие-либа выводы об относительной реакционности различных радикалов по отношению к какому-нибудь одному мономеру. Эти данные могут быть получены путем сопоставления констант совместной полимеризации с абсолютными значениями констант роста цепи для отдельных мономеров. Так как ri = &AA/&AB, то[7, С.207]

Фурман и Мезробян [32] распространили уравнение Алфрея и Прайса на реакции передачи цепи (см. также [33]). Если реакция перехода атома водорода подчиняется уравнению (2) Алфрея и Прайса, то для реакций двух различных радикалов с одним и тем же передатчиком цепи можно написать уравнения:[7, С.257]

Как индекс свободной валентности, так и энергия локализации характеризуют реакционность различных молекул по отношению к какому-либо определенному радикалу. Эти методы не позволяют сравнивать скорости реакций с участием различных радикалов. Поэтому метод энергии переходного состояния (глава VII) обладает принципиальным преимуществом по сравнению с рассмотренными выше методами.[7, С.265]

г\ активности различных радикалов по отношению к одному и тому[5, С.137]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Геллер Б.Э. Практическое руководство по физикохимии волокнообразующих полимеров, 1996, 432 с.
2. Кирпичников П.А. Химия и технология мономеров для синтетических каучуков, 1981, 264 с.
3. Тугов И.И. Химия и физика полимеров, 1989, 433 с.
4. Аверко-Антонович И.Ю. Методы исследования структуры и свойств полимеров, 2002, 605 с.
5. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
6. Алмазов А.Б. Вероятностные методы в теории полимеров, 1971, 152 с.
7. Багдасарьян Х.С. Теория радикальной полимеризации, 1966, 300 с.
8. Грасси Н.N. Химия процессов деструкции полимеров, 1959, 252 с.

На главную