Как индекс свободной валентности, так и энергия локализации характеризуют реакционность различных молекул по отношению к какому-либо определенному радикалу. Эти методы не позволяют сравнивать скорости реакций с участием различных радикалов. Поэтому метод энергии переходного состояния (глава VII) обладает принципиальным преимуществом по сравнению с рассмотренными выше методами.[7, С.265]
Обрыв цепи. В радикальной полимеризации дроиесс. приводящий к насыщению свободной валентности и не сопровождающийся возникновением нового радикала, называется обрывом цепи. Так как он Может произойти на любой стадии роста цепи, продукт полимеризации состоит из макромолекул различной длины, чем и объясняется полидисперсность синтетических полимеров. Характер моле-кулярномассового распределения зависит от механизма обрыва и от кинетической схемы полимеризации. Если она известна, можно найти функцию распределения и, наоборот, зная функцию распределения, можно судить о механизме полимеризации.[5, С.100]
Обрыв цепи. Обрывом кинетической цепи называется стадия цепного процесса, приводящая к исчезновению свободной валентности. Обрыв кинетической цепи может происходить:[1, С.221]
Рост (продолжение) кинетической цепи - элементарные стадии цепной реакции, протекающие с сохранением свободной валентности или другого активного центра. При полимеризации на этой стадии происходит присоединение мономера к растущему концу полимерной цепи, приводящее к удлинению макрорадикала с сохранением его свойств.[1, С.404]
Проведенный анализ показывает, что сравнение температур плавления ингредиентов, конфигураций их молекул, тс-электронной плотности и индекса свободной валентности атомов в молекулах позволяет управлять образованием в бинарных и сложных смесях этих компонентов простых эвтектик, твердых растворов замещения, молекулярных комплексов и полисульфидных соединений, а также определять оптимальные условия получения систем с заранее заданными свойствами. Подобные системы и соединения более эффективны, чем исходные компоненты, так как они обеспечивают большую дефектность и дисперсность кристаллических частиц, а это повышает химическую активность компонентов.[4, С.189]
Взаимодействие двух макрорадикалов может происходить вследствие отщепления атома водорода или галогена от конечного звена одного макрорадикала и передачи его другому макрорадикалу с насыщением его свободной валентности[3, С.26]
Взаимодействие двух макрорадикалов может происходить и вследствие отщепления атома водорода или галоида от конечного звена одного макрорадикала и перехода его к другому макрорадикалу с насыщением его свободной валентности. В этом случае при обрыве цепи образуются две макромолекулы, одна из которых имеет в конечном звене ненасыщенную (двойную) связь. Обе[2, С.123]
Радикальная полимеризация является наиболее распространенным методом синтеза полимеров. Процесс образования макромолекулы включает следующие реакции: возникновение свободного радикала -инициирование, последовательное присоединение к нему молекулы мономера с сохранением в концевом звене свободной валентности и прекращение роста макрорадикала. Свободный радикал возникает в результате гемолитического разрыва химической связи и представляет собой атом или группу атомов, содержащих неспаренный электрон. Вследствие наличия неспаренных электронов радикалы характеризуются электрофильными свойствами, способны атаковать электронные пары п- или cr-связи мономеров, превращая их в свободные радикалы. Устойчивость радикала зависит от природы заместителя у атома углерода, содержащего неспаренный электрон. Здесь соблюдается принцип: чем меньше энергии требуется для образования свободного радикала, тем он более устойчив и наоборот. По устойчивости свободные радикалы располагаются в следующий ряд:[3, С.20]
На диаграмме указаны индексы свободной валентности (по Коулсону [2]) для некоторых соединений (см. также табл. 54):[7, С.260]
Каждой молекулярной группе можно сопоставить молекулу, присоединив к свободной валентности атом водорода. Так, например, молекулярной группе СН2=СН — СН=СН — соответствует молекула бутадиена СН2=СН-СН=СН2. Существует однозначное соответствие между коэффициентом сопряжения Qi и энергией локализации LI для атома углерода г в соответствующей молекуле. Связь между величинами Qi и LI приведена на рис. 78. По этому графику можно определить Qi, если известно L^.[7, С.295]
Заметим, что характеристика радикальной реакционности молекул по величине индекса свободной валентности применима, по-видимому, только для углеводородов. Однако и для этого класса соединений эта характеристика менее точна, чем характеристика по энергиям локализации или коэффициентам сопряжения (см. ниже).[7, С.262]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.