На главную

Статья по теме: Свободной валентности

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Как индекс свободной валентности, так и энергия локализации характеризуют реакционность различных молекул по отношению к какому-либо определенному радикалу. Эти методы не позволяют сравнивать скорости реакций с участием различных радикалов. Поэтому метод энергии переходного состояния (глава VII) обладает принципиальным преимуществом по сравнению с рассмотренными выше методами.[7, С.265]

Обрыв цепи. В радикальной полимеризации дроиесс. приводящий к насыщению свободной валентности и не сопровождающийся возникновением нового радикала, называется обрывом цепи. Так как он Может произойти на любой стадии роста цепи, продукт полимеризации состоит из макромолекул различной длины, чем и объясняется полидисперсность синтетических полимеров. Характер моле-кулярномассового распределения зависит от механизма обрыва и от кинетической схемы полимеризации. Если она известна, можно найти функцию распределения и, наоборот, зная функцию распределения, можно судить о механизме полимеризации.[5, С.100]

Обрыв цепи. Обрывом кинетической цепи называется стадия цепного процесса, приводящая к исчезновению свободной валентности. Обрыв кинетической цепи может происходить:[1, С.221]

Рост (продолжение) кинетической цепи - элементарные стадии цепной реакции, протекающие с сохранением свободной валентности или другого активного центра. При полимеризации на этой стадии происходит присоединение мономера к растущему концу полимерной цепи, приводящее к удлинению макрорадикала с сохранением его свойств.[1, С.404]

Проведенный анализ показывает, что сравнение температур плавления ингредиентов, конфигураций их молекул, тс-электронной плотности и индекса свободной валентности атомов в молекулах позволяет управлять образованием в бинарных и сложных смесях этих компонентов простых эвтектик, твердых растворов замещения, молекулярных комплексов и полисульфидных соединений, а также определять оптимальные условия получения систем с заранее заданными свойствами. Подобные системы и соединения более эффективны, чем исходные компоненты, так как они обеспечивают большую дефектность и дисперсность кристаллических частиц, а это повышает химическую активность компонентов.[4, С.189]

Взаимодействие двух макрорадикалов может происходить вследствие отщепления атома водорода или галогена от конечного звена одного макрорадикала и передачи его другому макрорадикалу с насыщением его свободной валентности[3, С.26]

Взаимодействие двух макрорадикалов может происходить и вследствие отщепления атома водорода или галоида от конечного звена одного макрорадикала и перехода его к другому макрорадикалу с насыщением его свободной валентности. В этом случае при обрыве цепи образуются две макромолекулы, одна из которых имеет в конечном звене ненасыщенную (двойную) связь. Обе[2, С.123]

Радикальная полимеризация является наиболее распространенным методом синтеза полимеров. Процесс образования макромолекулы включает следующие реакции: возникновение свободного радикала -инициирование, последовательное присоединение к нему молекулы мономера с сохранением в концевом звене свободной валентности и прекращение роста макрорадикала. Свободный радикал возникает в результате гемолитического разрыва химической связи и представляет собой атом или группу атомов, содержащих неспаренный электрон. Вследствие наличия неспаренных электронов радикалы характеризуются электрофильными свойствами, способны атаковать электронные пары п- или cr-связи мономеров, превращая их в свободные радикалы. Устойчивость радикала зависит от природы заместителя у атома углерода, содержащего неспаренный электрон. Здесь соблюдается принцип: чем меньше энергии требуется для образования свободного радикала, тем он более устойчив и наоборот. По устойчивости свободные радикалы располагаются в следующий ряд:[3, С.20]

На диаграмме указаны индексы свободной валентности (по Коулсону [2]) для некоторых соединений (см. также табл. 54):[7, С.260]

Каждой молекулярной группе можно сопоставить молекулу, присоединив к свободной валентности атом водорода. Так, например, молекулярной группе СН2=СН — СН=СН — соответствует молекула бутадиена СН2=СН-СН=СН2. Существует однозначное соответствие между коэффициентом сопряжения Qi и энергией локализации LI для атома углерода г в соответствующей молекуле. Связь между величинами Qi и LI приведена на рис. 78. По этому графику можно определить Qi, если известно L^.[7, С.295]

Заметим, что характеристика радикальной реакционности молекул по величине индекса свободной валентности применима, по-видимому, только для углеводородов. Однако и для этого класса соединений эта характеристика менее точна, чем характеристика по энергиям локализации или коэффициентам сопряжения (см. ниже).[7, С.262]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Геллер Б.Э. Практическое руководство по физикохимии волокнообразующих полимеров, 1996, 432 с.
2. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
3. Азаров В.И. Химия древесины и синтетических полимеров, 1999, 629 с.
4. Мухутдинов А.А. Экологические аспекты модификации ингредиентов и технологии производства шин, 1999, 400 с.
5. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
6. Барамбойм Н.К. Механохимия высокомолекулярных соединений Издание третье, 1978, 384 с.
7. Багдасарьян Х.С. Теория радикальной полимеризации, 1966, 300 с.
8. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
9. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
10. Бурмистров Е.Ф. Синтез и исследование эффективности химикатов для полимерных материалов, 1974, 195 с.
11. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.
12. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
13. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
14. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6, 1961, 854 с.
15. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.

На главную