Кроме того, принадлежность ингредиентов к молекулярным кристаллам и их способность к формированию эвтектических смесей, твердых растворов замещения и молекулярных комплексов позволяет смешивать несколько порошкообразных компонентов и полученную смесь гранулировать при температуре эвтектического плавления (50-4-90°С в зависимости от состава) с получением прочных, сыпучих, но легкоплавких гранул без введения связующих веществ. Применение таких гранул позволяет устранить или замедлить выцветание серы, ускорителей и противосгарителей на поверхность резиновых смесей и резин. Наряду с высокой экологической безопасностью, применение таких гранул имеет большое значение для создания непрерывных технологических процессовприготовления резиновых смесей.[2, С.37]
Выше рассмотренные способы модификации ингредиентов в бинарных и сложных расплавах с получением простых эвтектических смесей, твердых растворов замещения, молекулярных комплексов и новых химических соединений [22, 23,34, 237] являются наиболее перспективными и с экологической точки зрения, поскольку при температуре, соответствующей эвтектической точке плавления, смеси пылящих порошкообразных ингредиентов могут образовывать прочные и легкоплавкие гранулы. В эвтектических смесях и твердых растворах замещения молекулы сохраняют индивидуальность, тогда как в молекулярных комплексах имеет место перераспределение электронной плотности [238] и избыточных зарядов.[2, С.36]
В бинарных системах ускорителей, образующих диаграммы состояния первого и второго типов, синергизм обусловлен повышением активности компонентов вследствие формирования эвтектических смесей и твердых растворов замещения, сопровождающееся возрастанием степени дефектности кристаллов и приводящим к повышению свободной энергии системы. Как уже отмечалось, такая взаимоактивация компонентов может быть рассмотрена как физическая модификациямолекулярных кристаллов. Эмпирически подобранные комбинации кристаллических ускорителей, принадлежащих к одному классу по химическому признаку, и нередко применяемые при структурировании резиновых смесей, являются примерами такой модификации.[2, С.135]
Одним из наиболее эффективных методов повышения активности катализаторов является введение «примесей» в сам катализатор, а также в носитель. При этом могут образовываться твердые растворы замещения или же внедрения. При образовании «растворов замещения» структура кристаллической матрицы (основного компонента) ие изменяется. Атомы добавки заменяют лишь в узлах решетки часть атомов основного компонента. Такого типа твердые растворы образуются при условии малых различий в атомных радиусах атомов матрицы и примеси. При образовании «растворов внедрения» примесь располагается в порах между атомами матрицы.[1, С.185]
Важным достоинством физической и физико-химической модификаций ингредиентов является возможность предсказывать на основании крисгаллохимических характеристик и молекулярных диаграмм ингредиентов образование в бинарных и сложных системах простых эвтектик, твердых растворов замещения, молекулярных комплексов и оценивать их влияние на свойства резиновых смесей и резин. Это преимущество может быть использовано при разработке принципиально нового, научно обоснованного подхода к созданию рецептур резиновых смесей.[2, С.190]
Повышению эффективности кристаллических ингредиентов в резиновых смесях способствуют поверхностные, объемные и точечные дефекты, число которых может быть увеличено путем физической модификации компонентов, приводящей к получению простых эвтектических смесей и твердых растворов замещения.[2, С.73]
Проведенный анализ показывает, что сравнение температур плавления ингредиентов, конфигураций их молекул, тс-электронной плотности и индекса свободной валентности атомов в молекулах позволяет управлять образованием в бинарных и сложных смесях этих компонентов простых эвтектик, твердых растворов замещения, молекулярных комплексов и полисульфидных соединений, а также определять оптимальные условия получения систем с заранее заданными свойствами. Подобные системы и соединения более эффективны, чем исходные компоненты, так как они обеспечивают большую дефектность и дисперсность кристаллических частиц, а это повышает химическую активность компонентов.[2, С.189]
Проблемы повышения экологической безопасности и эффективности ингредиентов по функциональному назначению требуют поиска новых подходов к их решению. Одним из новых подходов является модификация в расплаве кристаллических ускорителей, серы, активаторов, замедлителей подвул-канизации и стабилизаторов с получением бинарных эвтектических смесей, твердых растворов замещения, молекулярных комплексов, композиций и соединений, проявляющих полифункциональное действие в резиновых смесях и резинах. Структурно-химические изменения, происходящие в смеси ингредиентов при различных способах модификации (физическая, физико-химическая и химическая), обуславливают:[2, С.5]
Обзор литературных данных по строению органических веществ с 1929 по 1973 год [256, 257] и до настоящих дней позволяет систематизировать структурные исследованиякристаллических компонентов серных вулканизующих систем в соответствии с их принадлежностью к определенным классам соединений и предвидеть возможности образования при их смешении эвтектических систем и твердых растворов замещения. Такой прогноз облегчается при наличии информации о геометрической форме кристаллических молекул и параметрах элементарных ячеек, а также о принадлежности кристаллов к определенной сингонии [258] и структурному классу.[2, С.63]
Известно [240], что, оперируя фазовыми диаграммами, можно делать выводы о влиянии температуры на твердые тела и возможности протекания тех или иных твердофазных взаимодействии. Действительно, исследования свойств бинарных смесей различного состава в зависимости от кристаллической структуры и химического строения исходных компонентов свидетельствуют об образовании в бинарных системах простых эвтектических смесей (диаграмма 1), твердых растворов замещения (диаграмма 2), молекулярных комплексов (диаграмма 3) и< химических соединении (диаграмма 4).[2, С.41]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.