Влияние кристаллической структуры Т1С13 на направление полимеризации изопрена было впервые установлено Натта с сотрудниками (табл. 6) [59]. Позднее этими же авторами было показано, что стереоселективность систем на основе соединений титана определяется природой лигандов, связанных с титаном. -Типичным примером этого влияния является обращение избирательности действия титановых катализаторов при замене атомов хлора, связанных титаном, на алкоксильные группы. Тетраалко-голяты титана в сочетании с триалкилалюминием вызывают образование стереорегулярного 3,4-полиизопрена (93—99% 3,4-звеньев) [60]. В то же время продукты взаимодействия тетраалкоксититана с алкилалюминийдихлоридами дают цис- или транс- 1,4-полиизо-прены. Предполагается, что активными центрами 1,4-полимериза-ции изопрена в этих системах являются комплексы JJ- или a-Tid3 с R2OR'A1C1 [61].[1, С.217]
Для нарушения кристаллической структуры сополимеров этого типа содержание перфторметилвинилового эфира в полимеризуе-мой смеси должно быть выше, чем при получении обладающих эластичностью сополимеров перфторметилвинилового эфира с ви-нилиденфторидом [26, 34, 35].[1, С.509]
Полиуретаны — полимеры кристаллической структуры с волокнообразующимися свойствами. В зависимости от природы исходных компонентов полиуретаны могут обладать различными свойствами: термопластичностью и термореактивностью, эластичностью и хрупкостью, мягкостью и твердостью.[2, С.85]
Известно, что при обращении кристаллической структуры а-кварца под действием температуры и давления происходит его резкое и значительное расширение с последовательными переходами от одного типа кристаллической решетки к другим:[12, С.212]
Одна из возможных схем перестройки кристаллической структуры полимера в результате частичного разрушения кристаллической структуры и перемещения «обломков» кристаллитов показана на рис. 12.12. На начальной стадии, до возникновения шейки, идет смещение ламелей друг относительно друга по аморфным прослой-[11, С.185]
Для рентгенографического исследования кристаллической структуры целлюлозы I использовали высокоориентированные образцы целлюлозы - целлюлозу рами и хлопковую и метод просвечивания целого волокна. На основании полученныхрезультатов измерений заключили, что ячейка целлюлозы, в соответствии с принятой в кристаллографии классификацией ячеек, является моноклинной. Моноклинная ячейка - один из простейших типов ячеек (рис. 9.6, а)*. У кубической ячейки ребра равны между собой а = b = с и все углы между ними (а, Р, у) равны 90°. У ромбической ячейки а * Ъ *• с, но все углы составляют по 90°. У моноклинной ячейки а-^Ьфс-л угол моноклинности у * 90° (у > 90°).[25, С.247]
В отличие от полиэтилена, у которого для разрушения кристаллической структуры и образования эластомера требуется до-вольно глубокое хлорирование (25 — 40%), при аморфизации полипропилена достаточно хлорсульфонирования до содержания ~1%. Рекомендуется применять полипропилен с молекулярным весом более 5000, содержанием кристаллической фракции не более 10% и содержанием хлора до 20%. При вулканизации с помощью окислов двухвалентных или многовалентных металлов реакции прохо- . дят по схеме:[14, С.138]
Переработка полипропилена методом формования несколько затруднена вследствие присущей ему кристаллической структуры. Относительно резкий переход полимера из твердого состояния в жидкое требует поддержания температурного режима в узких интервалах [1]. При низкой температуре требуется применять высокие давления формования, а также затрудняется хорошее воспроизведение конфигурации формы, а при высокой — формуемый материал легко разрывается или деформируется и часто прилипает к модели или форме. Полипропилен характеризуется меньшей удельной теплоемкостью, чем линейный полиэтилен, поэтому его прогрев перед формованием и последующее охлаждение занимают на 15—20% меньше времени. На рис. 11.1 [2] показана зависимость температуры пленки от продолжительности нагревания. Температуру формования обычно поддерживают в пределах 165—175°С. Для прогрева заготовок чаще всего применяют излучающие электронагреватели мощностью 200—450 вт/дм2. При формовании изделий из листов толщиной более 3 мм предварительный разогрев заготовок целесообразно осуществлять в сушилке при ПО—140°С. Это дает возможность сократить продолжительность рабочего цикла и уменьшить усадку изделий [3].[14, С.278]
Многие полимеры эксплуатируются в кристаллическом состоянии, поэтому устойчивость исходной кристаллической структуры под действием напряжения (т. е. высокое значение от) является необходимым условием. В процессе эксплуатации в напряженном состоянии может иметь место рела'ксация напряжения или деформация (ползучесть) аморфной части полимера Степень релаксации в кристаллических полимерах выше, чем у полимеров в стеклообразном состоянии.[18, С.315]
Высокие значения сопротивления разрыву ненаполненных смесей пропиленоксидного каучука указывают на наличие или образование при растяжении кристаллической структуры. Струнский с помощью рентгеноструктурного анализа показал, что сополимеры СКПО, полученные в различных условиях, содержат до 20% кристаллической фазы. Следует также отметить, что вулканизаты характеризуются низкой остаточной деформацией при испытаниях на сжатие.[1, С.578]
Полимерное строение имеют силикатные стекла, основной составной частью которых является SiO2- Наличие в стекле металлов (К и Na} приводит к нарушению его кристаллической структуры, поэтому при обычных условиях силикатные стема аморфны.[13, С.35]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.