На главную

Статья по теме: Активности компонентов

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Ориентировочные данные о структуре сшитого полимера могут быть получены на основании данных об относительной активности компонентов в реакции сополимеризации. Соотношение (1 — р')/Р'> характеризующее число звеньев в поперечной связи, приходящееся на одну прореагировавшую двойную связь макромолекулы исходного полимера, определяется уравнением (IX-27) и равно (ri + R)/R (r2R + 1). При значениях г4 = 17 и г 2 = 0, полученных Гордоном [373] для системы метилметакри-лат — полиэтиленфумарат, можно убедиться, что при равных исходных концентрациях реагирующих компонентов поперечная связь между двумя сшивающимися макромолекулами полиэфира будет состоять в среднем из восемнадцати звеньев метилметакрилата. При rt = 3,0 и г2 = 0,03, соответствующих реакции взаимодействия стирола и полибутилен-1,3-фума-рата [374], и соотношении между концентрациями исходных компонентов, равном единице, поперечные связи между макромолекулами полиэфира будут состоять примерно из четырех звеньев стирола. Аналогичные вычисления средней длины поперечных связей были проведены Уичерли [388], а также Робертсоном и Шефердом [389 ] на основании данных о константах сополимеризации диалкилфумаратов (более активный компонент) и ненасыщенных полиэфиров. Было установлено, что в сополимере стирола и диэтилфумарата, полученном при равных начальных молярных концентрациях этих компонентов, на каждое звено диэтилфумарата приходится в среднем 1,2 звена стирола. Следует, однако, иметь в виду, что результаты подобных расчетов имеют ограниченную ценность вследствие значительного влияния диффузионных факторов на процесс сополимеризации в последней стадии.[7, С.209]

Фазовое равновесие жидкость — пар в системах углеводороды— экстрагент (включая также абсолютные значения коэффициентов активности компонентов) может быть описано с помощью уравнений Ренона — Праузнитца и Вильсона. Однако при использовании в этих уравнениях констант, вычисленных только по данным исследований фазового равновесия в бинарных системах, не достигается достаточной точности расчета коэффициентов относительной летучести трудноразделимых пар углеводородов а,-,-[1, С.671]

Как видно, образование равновесных эвтектических систем сопровождается существенным уменьшением энтальпии плавления и возрастанием коэффициентов активности компонентов, что обусловлено увеличением дефектности и дисперсности кристаллических частиц. Рост дисперсности кристаллов при образовании твердой эвтектической смеси обусловлен тем, что кристаллические частицы компонентов практически формируются одновременно и у них нет условий для роста. Поэтому твердая эвтектика всегда имеет мелкокристаллическое строение [280].[3, С.73]

Из химических методов разделения азеотропной смеси четыреххлористого кремния с триметилхлорсиланом наиболее удобным является этерификация. Этот метод основан на разной активности компонентов в реакциях частичной этерификации спиртами или фенолами. В первую очередь со спиртами или фенолами взаимодействует четыреххлористый кремний с образованием в конечном счете тетра-алкокси- или тетраароксисиланов:[2, С.52]

В твердом растворе замещения ДБТД—МБТ имеет место возрастание коэффициента активности для молекул ДБТД и некоторое его уменьшение для молекул МБТ. Такое изменение коэффициента активности компонентов твердого раствора обусловлено тем, что объем одной молекулы ДБТД меньше объема двух молекул МБТ на два атома водорода и замена двух молекул МБТ в его элементарной ячейке одной молекулой ДБТД приводит к более плотной упаковке ячейки и уменьшению свободной энергии остальных молекул. В то же время замещение в элементарной ячейке ДБТД одной его молекулы двумя молекулами МБТ разрыхляет структуру ячейки и повышает свободную энергию молекул ДБТД, следовательно, и коэффициент активности. Такое предположение подтверждается тем, что согласно теории молекулярных кристаллов [239] сжатия в кристаллах, возникающие при замещении, более предпочтительны, чем разрыхления.[3, С.47]

Установлено, что отклонения от закона Рауля во всех системах, образованных углеводородами с одинаковым числом углеродных атомов пс, являются положительными, причем зависимость коэффициентов активности компонентов yi и Y2 от состава, как правило, имеет характер близкий к симметричному. Отклонения от закона Рауля тем больше, чем больше компоненты различаются по числу л-связей пя, «-ацетиленовых атомов водорода пя и циклов «ц в молекуле. Определенное влияние, хотя и меньшее, чем указанные факторы, оказывает различие в пространственной структуре молекул. Для корреляции и предсказания фазового равновесия в углеводородных смесях предлагается использовать[1, С.665]

Коэффициенты активности компонентов серных вулканизующих систем в бинарных эвтектических смесях[3, С.46]

Сравнение кристаллических структур и параметров решетки трех представителей дитиокарбаматов показывает наличие существенных различий между ними, что приведет при их смешении к повышению активности компонентов вследствие образования эвтектических смесей с избыточной свободной энергией.[3, С.64]

На диаграммах состояния бинарных систем ускорителей, проявляющих по отношению друг к Другу донорно-акцепторные свойства, наряду с эвтектической точкой появляется перитектическая точка, что подтверждает образование в смеси молекулярного комплекса [305]. Это свидетельствует о том, что в смеси кристаллических веществ перенос заряда от молекулы-донора к молекуле-акцептору облегчается при эвтектическом плавлении. Следовательно, образованию тс- и n-компле ;сов предшествует возрастание химической активности компонентов в эвтектических смесях. Небольшой гипсо-хромный сдвиг, характерный для Уф-спектров разбавленных растворов таких бинарных систем, указывает на преимущественное образование в них п-комплексов [298]. При этом несвязанная n-электронная пара перемещается от донора на разрыхляющую орбиталъ акцептора. Разрыхляющая орбиталъ может принадлежать всей молекуле, а п-электроны — атому азота, серы или кислорода.[3, С.108]

Согласно данным работ [244, 249], увеличение дефектности кристаллов в эвтектических смесях компонентов серных вулканизующих систем обусловлено следующими факторами. Б твердых эвтектиках поверхности двух кристаллов «схватываются» за счет межмолекулярных сил, что приводит к упругому деформированию кристаллических решеток в пограничных зонах. При этом поверхность кристалла, имеющего более высокую температуру плавления, является «активной подкладкой», она стремится деформировать поверхность низкоплавкого кристалла в соответствии со своим рельефом. В результате в зоне контакта, наряду с возрастанием поверхностных и объемных дефектов, происходит сосредоточение избыточной свободной энергии, которая является причиной увеличения химической активности компонентов эвтектической смеси.[3, С.76]

Повышение химической активности компонентов в би парных эвтектических расплавах, проявляющих по отноше нию друг к другу нуклеофилъные и электрофилъные свойст[3, С.90]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гармонов И.В. Синтетический каучук, 1976, 753 с.
2. Андрианов К.А. Технология элементоорганических мономеров и полимеров, 1973, 400 с.
3. Мухутдинов А.А. Экологические аспекты модификации ингредиентов и технологии производства шин, 1999, 400 с.
4. Барамбойм Н.К. Механохимия высокомолекулярных соединений Издание третье, 1978, 384 с.
5. Липатов Ю.С. Адсорбция полимеров, 1972, 196 с.
6. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров, 1977, 303 с.
7. Феттес Е.N. Химические реакции полимеров том 2, 1967, 536 с.
8. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 4, 1959, 298 с.

На главную