Наблюдаемое уменьшение энтальпии плавления при увеличении концентрации KSCN может быть и не столь сильным, так как не учитывалась величина АЯР. Изменения энтальпии, приведенные в табл. 10, скорее относятся к изменениям на моль пептидных звеньев в нативном волокне, нежели на моль пептидных звеньев в кристаллическом состоянии.[5, С.192]
В таблице 1.2 представлены значения Тпл и энтальпии плавления бинарных смесей. Обращает на себя внимание резкое уменьшение температуры плавления эвтектических составов по сравнению с аддитивной, рассчитанной по мольной доле компонентов, что имеет большое значение для улучшения диспергируемости высокоплавких ускорителей в резиновых смесях.[2, С.43]
С общих позиций проведен также анализ энтропии и энтальпии плавления: показано, в частности, что основная часть энтальпии затрачивается при плавлении на разупорядочение индивидуальных цепей. Это позволяет автору единообразно описать плавление трехмерных кристаллических систем и кооперативных переходов в «линейно-кристаллических» системах типа полипептидных моноспиралей или полинуклеотидных мультиспиралей.[5, С.6]
Бинарные смеси Мольные соотношения Т 1ад» °с Т 1 эв, °с Энтальпии плавления, кДж/молъ [2, С.44]
Количественные расчеты, стимулированные Флори и касающиеся энтальпии плавления только для восходящей ветви читатель найдет в уже цитировавшихся монографиях Джейла[1, С.328]
Примечания. АНад — аддитивная теплота плавления; АНсм и АНравн — энтальпии плавления механической и равновесной эвтектической смесей; Гэв и Гпер — эвтектическая и перитектическая температуры плавления.[2, С.74]
Как видно, образование равновесных эвтектических систем сопровождается существенным уменьшением энтальпии плавления и возрастанием коэффициентов активности компонентов, что обусловлено увеличением дефектности и дисперсности кристаллических частиц. Рост дисперсности кристаллов при образовании твердой эвтектической смеси обусловлен тем, что кристаллические частицы компонентов практически формируются одновременно и у них нет условий для роста. Поэтому твердая эвтектика всегда имеет мелкокристаллическое строение [280].[2, С.73]
Предварительный нагрев механической смеси при температурах 112° и 120°С (кривые 2 и 3) приводит также к уменьшению энтальпии плавления до 18,32 и 16,85 кДж/моль соответственно (при расчете на мольный состав ДБТД и ТМТД), что обусловлено увеличением доли адсорбированных молекул ускорителей при нагреве и протеканием экзотермической химической реакции между адсорбированными молекулами под каталитическим действиемповерхности кристаллов оксида цинка.[2, С.149]
Тройная комбинация ТМТД—МБТ—сера с соотношением компонентов 0,5 : 0,5 : 2 образует термограмму с двумя эн-доэффектами плавления, минимумы которых соответствуют 78 и 97°С (рис. 3.10, кривая 6). Величина АНщт для первого эн-доэффекта лишь незначительно отличается от энтальпии плавления смеси МБТ—ТМТД (18,40 кДж/моль) и составляет 17,60 кДж/моль. Термостатирование смеси при 83 и 90°С приводит к уменьшению на термограммах первых эндоэф-фектов (кривые 7 и 8) и смещению их минимумов до 73 и 71°С. Значения АНПл уменьшаются соответственно до 12,5 и 12,2 кДж/моль.[2, С.141]
Добавление в бинарные смеси ускорителей оксида цинка может способствовать изменению конформации молекул в результате их адсорбции [272, 278]. Полярный характер поверхности его кристаллов приведет к селективной адсорбции и к изменению соотношения компонентов в эвтектических смесях или твердом растворе замещения и, как следствие, к повышению или понижению эвтектической температуры плавления (Тэв) и энтальпии плавления, что подтверждается исследованиями бинарных и тройных смесей компонентов серных вулканизующих систем методом дифференциальной сканирующей калориметрии (табл. 2.3) [34].[2, С.71]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.