Выполнив потенциометрическое титрование при разных температурах и рассчитав АОконф для разных температур, можно найти изменения энтальпии и энтропии при конформационном переходе полиэлектролита.[2, С.119]
Впервые на существование этой связи в случае неорганических материалов обратил внимание Кауцман. Для органических полимеров позже соответствующую зависимость получил Бимен. Почти одновременно с ним аналогичное соотношение получил Бойер,, который отмечал, что Т0 для определенной группы полимеров пропорциональна кинетической энергии движения их сегментов. Так-как Гпл равна отношению изменения энтальпии -ДЯ и энтропии AS (зависящей от симметрии и гибкости цепей), можно заключить, что Гпл и Гс линейно связаны со свойствами полимеров. Они зависят также от времени измерения температуры и от скорости[1, С.272]
Совмещение полимеров или образование термодинамически устойчивой системы должно сопровождаться уменьшением изобар!Ю-изотермического потенциала Д(?. Если бы существовал способ определения величины AG при смешении полимеров, можно было сразу определить, совместимы ли Гголимеры или нет: если AG<0, то полимеры совмещаются, если AG>0, то не совмещаются. Однако в настоящее время такого способа не существует, и к этому вопросу подходят несколько упрощенно, а именно предполагают, что при смешении двух компонентов, обладающих высокими молекуляр-гшмгг весами* энтропия смешения очень мала, т. е. Д5—0. Тогда в уравнении Д(3=ДЯ—T&S вторым членом можно пренебречь, следовательно, Дй~ДЯ. Согласно этому уравнению, зцаки ДС и ДЯ совпадают, т. е. при совмещении полимеров ДЯ<0, при отсутствии совмещения ДЯ>0. Иными словами, сродство полимеров определяется знаком изменения энтальпии или теплоты смешения полимеров.[3, С.459]
Экспериментальное определение изменения энтальпии при смешении полимера является очень сложной задачей. Эту величину,[3, С.459]
Экспериментальное определение изменения энтальпии при смешении полимера является очень сложной задачей. Эту величину.[5, С.459]
Доказав обратимость адсорбции в данном случае, Патат и сотрудники [99] рассчитали изменения энтальпии адсорбции для исследованных систем (табл. 8) и показали, что при малых концентрациях адсорбция протекает эндотермически, а при больших — экзотермически. Они объясняют эти явления с точки зрения многослойной адсорбции и предполагают, что если в первом адсорбционном слое молекулы занимают на поверхности несколько активных точек, то молекулы, адсорбирующиеся во втором слое, должны вытеснять сегменты молекул, адсорбированные в первом слое, а также молекулы[8, С.49]
Наблюдаемое уменьшение энтальпии плавления при увеличении концентрации KSCN может быть и не столь сильным, так как не учитывалась величина АЯР. Изменения энтальпии, приведенные в табл. 10, скорее относятся к изменениям на моль пептидных звеньев в нативном волокне, нежели на моль пептидных звеньев в кристаллическом состоянии.[12, С.192]
В зависимости от того, как меняются те или иные термодинамические функции при образовании раствора, растворы полимеров делятся на идеальные и реальные. Образование идеального раствора происходит без изменения энтальпии; АЯ=0, изменение энтропии при смешении ASCM = —RlnNi, где N\ — мольная доля растворенного вещества. Идеальные растворы образуются при смешении веществ, близких по своему химическому строению и размерам мо-.лекул. В этом случае энергии взаимодействия однородных и разнородных молекул близки. При образовании идеального раствора изменения объема также не происходит: AV'=0.[13, С.150]
В зависимости от того, как меняются те или иные термодинамические функции при образовании раствора, растворы полимеров делятся на .идеальные и реальные. Образование идеального раствора происходит без изменения энтальпии; ДЯ = 0, изменение энтропии при смешении Д5щ = — KlnN^ где N\ — мольная доля растворенного вещества. Идеальные растворы образуются при смешении веществ, близких по своему химическому строению и размерам молекул. В этом случае энергии взаимодействия однородных и разнородных молекул близки. При образовании идеального раствора изменения объема также не происходит: ДУ=0.[15, С.150]
Как известно, процессы растворения и набухания полимеров описываются с термодинамической точки зрения изменением изобарно-изотермиче-ского потенциала растворителя, которое, в свою очередь, складывается из изменения энтальпии и изменения энтропии. Представляло интерес изучить влияние прививки на изменение указанных термодинамических функций и на основе этого сделать некоторые заключения о причинах ограниченной растворимости привитых сополимеров дифильного типа.[11, С.270]
Более того, если пренебречь концевыми звеньями, составляющими ничтожную долю всей макромолекулы, общее число химических связей при полимеризации не меняется. Это значит, что полимеризация мономеров с ненапряженными циклами должна протекать с нулевым тепловым эффектом без изменения энтальпии системы (ДЯ—0). Следовательно, чтобы полимеризация стала возможной термодинамически и приращение свободной энергии системы Д/7 было меньше нуля, процесс должен сопровождаться возрастанием энтропии S, т. е.[7, С.211]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.