Полимеризация мономеров сложных виниловых эфиров, в противоположность полимеризации ацеталеи и простых виниловых эфиров, протекает по радикальному механизму. Инициаторами; служат органические перекиси и персульфаты. Винилформиат легко гидролизуется при увлажнении, поэтому полимеризовать его можно блочным методом или в растворах органических жидкостей (например, в ацетоне). »[4, С.302]
Полимеризация мономеров, протекающая по радикальному механизму, в присутствии некоторых, веществ (ингибиторов) полностью или частично подавляется. Действие таких веществ основано на том, что они реагируют с первичными и растущими радикалами, превращая их в соединения, не содержащие песпаренных электронов, или в малоактивные радикалЬ]. В присутствии сильных ингибиторов полимеризация мономера полностью подавляется и возобновляется после исчерпания ингибитора в реакционной смеси. Слабые ингибиторы приводят к замедлению полимеризации.[6, С.59]
Твердофазная полимеризация - полимеризация мономеров, находящихся в кристаллическом или стеклообразном состоянии. Дальний порядок и фиксированное расположение молекул в кристаллическом мономере обусловливают ряд кинетических и структурных особенностейтвердофазной полимеризации. Наиболее распространенным способом инициирования такой полимеризации является радиационный (^-лучи, быстрые электроны, рентгеновские лучи); возможно также термическое, химическое и фотохимическое инициирование. Природа активных центров растущих цепей при твердофазной полимеризации определяется природой мономера и способом инициирования, и ими могут быть радикалы, катионы и анионы.[8, С.38]
Полимеризация мономеров с кратными связями протекает по законам цепных реакций в результате разрыва непредельных связей:[9, С.14]
Полимеризация мономеров циклического строения (органических окисей, лактонов, лактамов и др.) происходит за счет раскрытия цикла и в ряде случаев протекает не по цепному, а по ступенчатому механизму. Макромолекула при ступенчатой полимеризации образуется постепенно, т. е. сначала образуется димер, затем тример и т. д., поэтому и молекулярная масса полимера нарастает со временем. Так протекает, например., образование по-ли-е-капролактама (капрона) :[9, С.14]
Полимеризация мономеров типа бутадиена, стирола, акрила-тов или метакрилатов в присутствии меркаптанов в качестве регуляторов молекулярного веса хорошо известна [63, 64J. Сидельковская и Колодкин [65] изучили влияние ряда меркаптанов на средний молекулярный вес и молекулярно-весовое распределение поливинилпирролидона, полученного при блочной полимеризации в присутствии динитрила азоизомасляной кислоты. Исслздовано вяияяяе прояи л меркаптана, бензилмеркаптана тиофенола, меркаптоуксусной и тиоуксусной кислот на полимеризацию N-вини^ниррояидона в присутствии различных кол .[10, С.75]
Более подробно изучена анионная полимеризация мономеров (стирол, акрилонитрил, метилметакрилат) в жидком аммиаке под влиянием амида натрия. Механизм этого процесса может быть представлен в виде следующей схемы:[4, С.140]
Наиболее распространенным методом синтеза высокомолекулярных соединений является полимеризация мономеров с кратными связями или циклов. Важнейшими представителями полимеризаци-[2, С.5]
Металлирование [57] диеновых полимеров, осуществляемое теми же катализаторами, что и полимеризация мономеров в растворе, — соединениями щелочных металлов, в присутствии азотсодержащих комплексообразователей или при нагревании, дает возможность получать полимеры с карбоксильными, гидроксильными[1, С.239]
Полимеризация с высокой скоростью вблизи температур фазовых переходов протекает также при совместной конденсации паров мономеров и металлов (Mg, Zn, Cd, Ca, Hg), солей металлов (ВеСЬ, ZnCb, TiCl3) или их окисей (МоО3) на сильно охлажденную поверхность (до —190 °С). При этом на поверхности образуется замороженный полимер с равномерно распределенным в нем инициатором. Полимеризация с солями и окислами металлов, очевидно, протекает по катионному механизму, а полимеризация мономеров с металлами (например, с Mg), вероятно, по анионному.[5, С.175]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.