Разложение динитрила азоизомасляной кислоты в диметил-формамиде в присутствии РеС13 проводили в вакууме в отсутствие кислорода при 60, 69 и 78° С88; определенная таким образом эффективность образования радикалов при разложении равна 0,73, энергия активации разложения равна 30,7 ± ± 0,7 ккал/моль.[12, С.21]
Предположение, что при распаде динитрила азоизомасляной кислоты инициирует полимеризацию^, радикал (CH3)2(CN)C —- N = N [68], не получило подтверждения [67]. Химические свойства диметилциан-метильного радикала изучены довольно хорошо [69]. Установлено, что они способны отрывать подвижный атом водорода, например, от меркаптанов [70], присоединяться к хинонам [71] и ароматическим углеводородам с конденсированными ядрами [72]. В отличив от перекиси бензоила скорость распада динитрила азоизомасляной кислоты мало зависит от растворителя, как это видно из табл. 4.[6, С.50]
Впервые новолачные пенопласта были получены в СССР в начале 40-х годов на основе композиции, состоящей из порошкообразного новолачного фенолоформальдегидного полимера, отвердителя (уротропина), газообразователя (динитрила азоизомасляной кислоты) . Полученный из этой композиции пенопласт ФФ имел объемную массу 100—200 кг/м3 [58—60].[4, С.20]
В 2-лнтровую трехгорлую колбу, снабжсвную мешалкой, обратным холодильником, трубкой для ввода азота и термометром, помещают 200 мл випилацетата и 300 мл сухого бензола. Винилацетат очищают перегонкой, затем перед самым употреблением пропускают через колонку, наполненную двуокисью кремния. Смесь нагревают до кипячения в атмосфере азота и прибавляют около 0,2 г динитрила азоизомасляной кислоты. Полимеризацию ведут при температуре кипения около 2 час, после чего смесь перегоняют с водяным паром для удаления непрорсагировавшсго мономера и растворителей. Полимер выделяют, отфильтровывают и сушат. Его логарифмическая приведенная вязкость больше 1,0 (0,5%-ный раствор в хлороформе при 25°).[3, С.212]
Присоединение сероводорода к N-винилпирролидону прово-!ось в присутствии динитрила азоизомасляной кислоты [21]. кция проходит в две стадии:[5, С.55]
О — фотойнициирование в «массе» и в смесях с этилацетатом и другими растворителями; • — радиационное инициирование; д — инициирование посредством динитрила азоизомасляной кислоты j[6, С.28]
Кинетические исследования [29, 30] также показали, что заметные отклонения от обычной кинетики согласуются со сделанными выше оценками. На рис. 9 представлена зависимость скорости полимеризации стирола в растворе К,]Ч-диметилформамида (2,9 молъ/л) от квадратного корня из концентрации динитрила азоизомасляной кислоты. Как видно, отклонения от закона с'/» наступают при с = 0,04 молъ/л, что при 60° С соответствует скорости инициирования 56-Ю"8 молъ/л-сек и скорости полимеризации, равной — 5% в час.[6, С.39]
Другим вариантом модификации является гидрирование жидких каучуков. При этом, подбирая условия проведения процесса, можно достичь как модификации только концевых групп, так и основной цепи с получением полимеров, не содержащих двойных связей. В качестве объекта исследования использованы жидкие каучуки, полученные свободнорадикальной полимеризацией в при.-сутствии динитрила азоизомасляной кислоты.[1, С.430]
Полимеризация мономеров типа бутадиена, стирола, акрила-тов или метакрилатов в присутствии меркаптанов в качестве регуляторов молекулярного веса хорошо известна [63, 64J. Сидельковская и Колодкин [65] изучили влияние ряда меркаптанов на средний молекулярный вес и молекулярно-весовое распределение поливинилпирролидона, полученного при блочной полимеризации в присутствии динитрила азоизомасляной кислоты. Исслздовано вяияяяе прояи л меркаптана, бензилмеркаптана тиофенола, меркаптоуксусной и тиоуксусной кислот на полимеризацию N-вини^ниррояидона в присутствии различных кол .[5, С.75]
Величина [F/(M)]2 пропорциональна скорости инициирования. График зависимости [F/(M)]a от (М) дает представление о характере зависимости скорости инициирования от концентрации мономера. На рис. 7 представлена эта 'зависимость для полимеризации метилметакрилата в растворе бензола при 50° С (инициатор — перекись бензоила). График составлен по данным Шульца и Харборта [19]. В этом случае скорость инициирования не зависит от концентрации мономера, начиная от концентрации — 2 молъ/л. Тот же вывод следует и из данных Арнетта [1] по полимеризации метилметакрилата в бензоле при 77° С (инициатор — динитрил азоизомасляной кислоты) [20]. Эти результаты интересно сопоставить с данными Бевингтона [21], который при помощи радиоактивного динитрила азоизомасляной кислоты показал, что эффективность инициирования стирола в растворе бензола не зависит от концентрации стирола, начиная с концентрации 1 молъ/л (рис. 8). Предельная эффективность инициирования 0,65. Аналогичные данные получены и при инициировании полимеризации стирола и метилметакрилата перекисью бензоила [18, 19].[6, С.37]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.