На главную

Статья по теме: Динитрила азоизомасляной

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Разложение динитрила азоизомасляной кислоты в диметил-формамиде в присутствии РеС13 проводили в вакууме в отсутствие кислорода при 60, 69 и 78° С88; определенная таким образом эффективность образования радикалов при разложении равна 0,73, энергия активации разложения равна 30,7 ± ± 0,7 ккал/моль.[12, С.21]

Предположение, что при распаде динитрила азоизомасляной кислоты инициирует полимеризацию^, радикал (CH3)2(CN)C —- N = N [68], не получило подтверждения [67]. Химические свойства диметилциан-метильного радикала изучены довольно хорошо [69]. Установлено, что они способны отрывать подвижный атом водорода, например, от меркаптанов [70], присоединяться к хинонам [71] и ароматическим углеводородам с конденсированными ядрами [72]. В отличив от перекиси бензоила скорость распада динитрила азоизомасляной кислоты мало зависит от растворителя, как это видно из табл. 4.[6, С.50]

Впервые новолачные пенопласта были получены в СССР в начале 40-х годов на основе композиции, состоящей из порошкообразного новолачного фенолоформальдегидного полимера, отвердителя (уротропина), газообразователя (динитрила азоизомасляной кислоты) . Полученный из этой композиции пенопласт ФФ имел объемную массу 100—200 кг/м3 [58—60].[4, С.20]

В 2-лнтровую трехгорлую колбу, снабжсвную мешалкой, обратным холодильником, трубкой для ввода азота и термометром, помещают 200 мл випилацетата и 300 мл сухого бензола. Винилацетат очищают перегонкой, затем перед самым употреблением пропускают через колонку, наполненную двуокисью кремния. Смесь нагревают до кипячения в атмосфере азота и прибавляют около 0,2 г динитрила азоизомасляной кислоты. Полимеризацию ведут при температуре кипения около 2 час, после чего смесь перегоняют с водяным паром для удаления непрорсагировавшсго мономера и растворителей. Полимер выделяют, отфильтровывают и сушат. Его логарифмическая приведенная вязкость больше 1,0 (0,5%-ный раствор в хлороформе при 25°).[3, С.212]

Присоединение сероводорода к N-винилпирролидону прово-!ось в присутствии динитрила азоизомасляной кислоты [21]. кция проходит в две стадии:[5, С.55]

Полимеризация в присутствии меркаптанов. При взаимодействии эквимолекулярных количеств N-винилпирролидона с мер-' каптосоединениями в присутствии динитрила азоизомасляной[5, С.75]

О — фотойнициирование в «массе» и в смесях с этилацетатом и другими растворителями; • — радиационное инициирование; д — инициирование посредством динитрила азоизомасляной кислоты j[6, С.28]

Кинетические исследования [29, 30] также показали, что заметные отклонения от обычной кинетики согласуются со сделанными выше оценками. На рис. 9 представлена зависимость скорости полимеризации стирола в растворе К,]Ч-диметилформамида (2,9 молъ/л) от квадратного корня из концентрации динитрила азоизомасляной кислоты. Как видно, отклонения от закона с'/» наступают при с = 0,04 молъ/л, что при 60° С соответствует скорости инициирования 56-Ю"8 молъ/л-сек и скорости полимеризации, равной — 5% в час.[6, С.39]

Другим вариантом модификации является гидрирование жидких каучуков. При этом, подбирая условия проведения процесса, можно достичь как модификации только концевых групп, так и основной цепи с получением полимеров, не содержащих двойных связей. В качестве объекта исследования использованы жидкие каучуки, полученные свободнорадикальной полимеризацией в при.-сутствии динитрила азоизомасляной кислоты.[1, С.430]

Полимеризация мономеров типа бутадиена, стирола, акрила-тов или метакрилатов в присутствии меркаптанов в качестве регуляторов молекулярного веса хорошо известна [63, 64J. Сидельковская и Колодкин [65] изучили влияние ряда меркаптанов на средний молекулярный вес и молекулярно-весовое распределение поливинилпирролидона, полученного при блочной полимеризации в присутствии динитрила азоизомасляной кислоты. Исслздовано вяияяяе прояи л меркаптана, бензилмеркаптана тиофенола, меркаптоуксусной и тиоуксусной кислот на полимеризацию N-вини^ниррояидона в присутствии различных кол .[5, С.75]

Величина [F/(M)]2 пропорциональна скорости инициирования. График зависимости [F/(M)]a от (М) дает представление о характере зависимости скорости инициирования от концентрации мономера. На рис. 7 представлена эта 'зависимость для полимеризации метилметакрилата в растворе бензола при 50° С (инициатор — перекись бензоила). График составлен по данным Шульца и Харборта [19]. В этом случае скорость инициирования не зависит от концентрации мономера, начиная от концентрации — 2 молъ/л. Тот же вывод следует и из данных Арнетта [1] по полимеризации метилметакрилата в бензоле при 77° С (инициатор — динитрил азоизомасляной кислоты) [20]. Эти результаты интересно сопоставить с данными Бевингтона [21], который при помощи радиоактивного динитрила азоизомасляной кислоты показал, что эффективность инициирования стирола в растворе бензола не зависит от концентрации стирола, начиная с концентрации 1 молъ/л (рис. 8). Предельная эффективность инициирования 0,65. Аналогичные данные получены и при инициировании полимеризации стирола и метилметакрилата перекисью бензоила [18, 19].[6, С.37]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гармонов И.В. Синтетический каучук, 1976, 753 с.
2. Кабанов В.А. Практикум по высокомолекулярным соединениям, 1985, 224 с.
3. Сёренсон У.N. Препаративные методы химии полимеров, 1963, 401 с.
4. Адрианов Р.А. Пенопласты на основе фенолформальдегидных полимеров, 1987, 81 с.
5. Сидельховская Ф.П. Химия N-винилпирролидона и его полимеров, 1970, 151 с.
6. Багдасарьян Х.С. Теория радикальной полимеризации, 1966, 300 с.
7. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
8. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
9. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
10. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
11. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8, 1966, 710 с.
12. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.

На главную