На главную

Статья по теме: Характере зависимости

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

На характере зависимости tg6 — 7' отражаются малейшие изменения в свойствах и строении полимеров. Добавление к полимеру даже небольших количеств пластификатора смещает температуру, отвечающую максимальным потерям, Гмако к более низким значениям вследствие возрастания подвижности сегментов и боковых групп. Даже разветвление боковых групп оказывает заметное влияние на кривые tg6—Т. По этим кривым можно отличить сополимеры от смеси гомополимеров (во втором случае каждый компонент имеет собственный максимум), изотактические полимеры от син-диотактических, кристаллические от аморфных, судить о составе и строении различных типов сополимеров, о количестве введенного в полимер пластификатора и т. д,[3, С.567]

Для полимеров в высокоэластич. состоянии нелинейные эффекты заключаются в сложном характере зависимости равновесных напряжений от деформаций; в этом состоянии в большей мере, чем в других физич. состояниях, сказывается влияние геометрич. нелинейности. Для резин и частично кристаллич. полимеров практически важный нелинейный эффект — тиксотроп-ноо размягчение под влиянием деформирования (эффект Маллинза). Для стеклообразных полимеров нелинейность вязкоуиругих свойств наиболее резко проявляется в области высокоэластичности вынужденной. Аналогичное явление известно и для частично кристаллич. полимеров. Из др. нелинейных эффектов, присущих стеклообразным и частично кристаллическим полимерам, следует отметить влияние скорости нагружения на зависимость напряжения от деформации в нек-рых переходных и динамич. режимах нагружения.[10, С.172]

Величина [F/(M)]2 пропорциональна скорости инициирования. График зависимости [F/(M)]a от (М) дает представление о характере зависимости скорости инициирования от концентрации мономера. На рис. 7 представлена эта 'зависимость для полимеризации метилметакрилата в растворе бензола при 50° С (инициатор — перекись бензоила). График составлен по данным Шульца и Харборта [19]. В этом случае скорость инициирования не зависит от концентрации мономера, начиная от концентрации — 2 молъ/л. Тот же вывод следует и из данных Арнетта [1] по полимеризации метилметакрилата в бензоле при 77° С (инициатор — динитрил азоизомасляной кислоты) [20]. Эти результаты интересно сопоставить с данными Бевингтона [21], который при помощи радиоактивного динитрила азоизомасляной кислоты показал, что эффективность инициирования стирола в растворе бензола не зависит от концентрации стирола, начиная с концентрации 1 молъ/л (рис. 8). Предельная эффективность инициирования 0,65. Аналогичные данные получены и при инициировании полимеризации стирола и метилметакрилата перекисью бензоила [18, 19].[6, С.37]

Наличие барьера вращения вокруг простой связи в главной цепи макромолекулы и существование узлов флуктуационной сетки в массе полимера предполагает ряд особенностей в характере зависимости механических свойств полимера от температуры. Эти особенности определяются тем, что при изменении температуры меняется соотношение между величиной барьера вращения или прочностью связи в узлах флуктуационной сетки и величиной флуктуации тепловой энергии. При малой величине флуктуации тепловой энергии (низкая температура) барьер вращения может оказаться непреодолимым и макромолекула потеряет способность к деформации. Этому, конечно, способствует и увеличение прочности узлов флуктуационной сетки при снижении температуры. Изучение зависимости механических свойств от температуры или, иначе говоря, получение термомеханической зависимости или термо-[1, С.100]

Исследования, проведенные в течение последних 10 лет Оксфордской и Кембриджской школами под руководством Хиншельвуда и Норриша соответственно, позволили выяснить сложные химические процессы, протекающие при газофазном окислении парафинов и родственных им кетонов и простых эфиров. Эти работы показали, что при окислении действуют два совершенно различных механизма реакций. При низких температурах (<250°) происходит образование гидроперекисей, которые могут быть выделены; протекающие в этих условиях реакции в основном аналогичны реакциям оле-финов. При температуре ~ 300—400' кинетика процесса становится более сложной, что связано с протеканием цепных реакций с участием альдегидов и гидроксильных радикалов [118]; выше 400° эти реакции становятся определяющими. При таких высоких температурах гидроперекиси весьма не стабильны, а радикал RO2-, если он вообще образуется, должен немедленно разлагаться. Это коренное изменение механизма процесса выражается, например, в сложном характере зависимости скорость — температура в области промежуточных температур. Рис. 76 [119] показывает, что максимальная скорость окисления метилэтилкетона может уменьшаться при повышении температуры. Другое очень важное различие между высоко-и низкотемпературными реакциями заключается в почти полном отсутствии влияния строения окисляемого соединения на скорость процесса при высоких температурах, проявляющегося очень резко при низких температурах. При высоких температурах большинство полимеров претерпевает значительную термическую деструкцию и сильно деформируется, что приводит к потере ими свойств, ценных с точки зрения практического использования. Поэтому достаточно рассмотреть только низкотемпературный механизм окисления модельных соединений.[7, С.177]

Для получения дополнительных сведений о характере зависимости П = Ф(я) в виде я-комплексов может быть использован второй подход — метод подобия, или отношений, сил [52].[2, С.48]

Наиболее непосредственно кинетическая гибкость проявляется в характере зависимости динамического двойного лучепреломления раствора Дя от градиента скорости. Двойное лучепреломление Дя в потоке является суммой двух эффектов: собственной анизотропии молекул Дяв и эффекта их формы Дя,. Для растворов[11, С.405]

Для полимеров в высокоэластич. состоянии нелинейные эффекты заключаются в сложном характере зависимости равновесных напряжений от деформаций; в этом состоянии в большей мере, чем в других физич. состояниях, сказывается влияние геометрич. нелинейности. Для резин и частично кристаллич. полимеров практически важный нелинейный эффект — тиксотроп-ное размягчение под влиянием деформирования (эффект Маллинза). Для стеклообразных полимеров нелинейность вязкоупругих свойств наиболее резко проявляется в области высокоэластичности вынужденной. Аналогичное явление известно и для частично кристаллич. полимеров. 'Из др. нелинейных эффектов, присущих стеклообразным и частично кристаллическим полимерам, следует отметить влияние скорости нагружения на зависимость напряжения от деформации в нек-рых переходных и динамич. режимах нагружения:[13, С.172]

Желая распространить полученные на ацетилцеллюлозе выводы о равнозначности истинных удельных весов и характере зависимости, наблюдаемой между плотностью пленки и количеством остаточного растворителя, на пленки из других эфиров, мы провели ряд аналогичных испытаний с нитроцеллюлозой, получая пленки на том же составе жидкой части, что и у ацетил-целлюлозы.[8, С.232]

Коэффициент Е' зависит от кинетической гибкости цепи. Наиболее непосредственно кинетическая гибкость цепи проявляется в характере зависимости динамического двойного лучепреломления раствора Дп от градиента скорости потока. Двойное лучепреломление в потоке An определяется собственной анизотропией молекул Дпе и эффектом их формы Лп^. Для растворов, содержащих абсолютно жесткие частицы, с увеличением g Дпе и Дп, возрастают одинаково, для растворов с гибкими деформируемыми частицами Д«е растет быстрее.[9, С.116]

Удивительной является низкая стабильность ПА в реакции с диоксидом азота, так как связь N—Н в полиамидах довольно прочная. По этой причине рассматриваемый в литературе механизм деструкции полиамидов, инициируемой отрывом мономерной формой диоксида азота атома водорода от NH-связи, с последующим распадом амидорадикалов как основным направлением их превращения, представляется недостаточно обоснованным. Приведенные в данной главе результаты о составе стабильных и свободнорадикальных продуктов старения, содержащих амидные группы полимеров, о характере зависимости скорости их образования от концентрации диоксида азота требуют проведения дополнительных исследований, позволяющих сформулировать новый механизм как актов инициирования, так и последующего превращения активных частиц, который адекватно отображал бы старение этих полимеров в загрязненной атмосфере.[12, С.207]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Кулезнев В.Н. Химия и физика полимеров, 1988, 312 с.
2. Вострокнутов Е.Г. Переработка каучуков и резиновых смесей, 1980, 281 с.
3. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
4. Бартенев Г.М. Прочность и разрушение высокоэластических материалов, 1964, 388 с.
5. Виноградов Г.В. Реология полимеров, 1977, 440 с.
6. Багдасарьян Х.С. Теория радикальной полимеризации, 1966, 300 с.
7. Грасси Н.N. Химия процессов деструкции полимеров, 1959, 252 с.
8. Каргин В.А. Избранные труды структура и механические свойства полимеров, 1979, 452 с.
9. Нестеров А.Е. Справочник по физической химии полимеров Том1, 1984, 375 с.
10. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
11. Липатов Ю.С. Справочник по химии полимеров, 1971, 536 с.
12. АбдельБари Е.М. Полимерные пленки, 2005, 351 с.
13. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.

На главную