При любом методе полимеризации образуется аморфный, атак-тический полимер с практически универсальными клеящими и связующими свойствами. Содержание звеньев, построенных по типу «голова к голове», составляет 1,5—2,0% ;[1, 12]. Молекулярная масса 'применяемых -на практике полимеров колеблется в пределах 0,1 -105—3,0-105. Поливинилацетат растворяется в спиртах, кето-нах, .ароматических углеводородах, зфирах; особенно он стоек к действию масел, алифатических углеводородов (бензину, керосину) ; набухает в воде.[19, С.195]
На более поздних стадиях полимеризации образуется нерастворимый полимер пространственного строения с межмолекулярными имид-ными связями:[7, С.221]
В зависимости от способа полимеризации образуется полимер разного стереоизомерного состава. Структура полипропилена может быть нескольких типов (изотактическая, синдиотактическая, атактическая и стереоблочная). Различие между указанными структурами молекулярной цепи обусловливается неодинаковым положением метилыюй группы у третичного атома углерода. Изотак-тический и синдиотактический полимеры имеют совершенно регулярно построенные цепи, располагающиеся вдоль винтовой оси (спирали). Структуру называют изотактической, если все метильные группы находятся по одну сторону от воображаемой плоскости главной цепи. Структура с регулярно чередующимся расположением метильных групп по разные стороны главной цепи называется синдиотактической, а структура со стерически нерегулярной последовательностью метильных групп — атактической. Стерео-изомеры различаются между собой по свойствам. Атактический полипропилен представляет собой каучукоподобный продукт с высокой текучестью, стереоблокполимеры обнаруживают уже некоторую прочность, хотя и они обладают свойствами эластомеров. Изотактический полипропилен — вязкий продукт с высоким модулем упругости. Более подробно эти вопросы рассматриваются в гл. 4.[10, С.50]
Полимеризация производится при температуре 40 °С до достижения определенной глубины полимеризации. При слишком большой глубине полимеризации образуется каучук с пониженными физико-механическими показателями и с пониженной пла--стичностью, затрудняющей его обработку.[8, С.42]
Поверхностное натяжение системы, содержащей только не-ионныи эмульгатор, в процессе полимеризации практически не меняется, и в результате полимеризации образуется адсорбционно-насыщенный латекс. В системах со смесью ионного и неионного эмульгатора поверхностное натяжение по мере протекания полимеризации повышается, так же как и в системах с ионными эмульгаторами. J[1, С.601]
Бутилкаучук получается путем совместной полимеризации изобутилена с небольшим количеством диеновых углеводородов (2—3%), обычно с изопреном. В результате полимеризации образуется бутилкаучук с малым содержанием двойных связей, обусловленных наличием звеньев изопрена, входящих в молекулу каучука. Непредельность бутилкаучука составляет 1—2 мол. %. Вследствие его малой ненасыщенности он обладает рядом ценных технических свойств: стойкостью к кислороду, озону и другим химическим реагентам. Вместе с этим низкая ненасыщенность бутилкаучука является причиной его медленной вулканизации.[8, С.43]
Несмотря на большое разнообразие комплексных металлор)-ганических соединений, применяемых в реакциях полимериза ции, их можно объединить следующим образом Истинный ка татизатор полимеризации образуется в резучьтате взаимодей ствия двух соединений металлов Одним из этих соединений яв ляется производное переходных металлов IV—V групп дру гим — металлорганических соединений металлов I—III групп периодической системы По мнению Натта {113] наиботее эффек тивньши в реакции полимеризации переходных металлов явтя ются соединения элементов относитечьно четко отдающих элек троны т е обтадающих низким потенциалом ионизации (мень ше 7 в) и работой выхода электрона (меньше 4,2 эв) Такими элементами, в частности яв тяготея титан (работа выхода пер вого электрона 414 эв, потепциат ионизации 6 83в) ванадии (соответственно 3 7 эв и 674в), а также цирконий, хром и др[16, С.17]
Эти олигоэфиры служат исходным сырьем для получения трехмерных блок-сополимеров, причем поперечные связи образуются путем присоединения этиленовых углеводородов по месту двойной связи полиэфира. Например, при взаимодействии непредельного олигоэфира со стиролом в присутствии инициатора полимеризации образуется пространственно-структурированный блок-сополимер, строение которого можно представить следующей схемой:[7, С.353]
Наибольшая дефектность сетчатой структуры наблюдается в точке гелеобразованин. При этом образуется несовершенная сетчатая структура с большим числом свободных концов. Структура таких сеток, называемых микрогелем, зависит, в частности, от типа и способа получения полимера. Так, при получении статистического сополимера бутадиена и стирола методом эмульсионной полимеризации образуется рыхлый мнкрогель, т. с. с невысокой плотностью сшивания, а микрогель полинзо-прена, полученного полимеризацией в растворе, характеризуется наличием плотного ядра, из которого выходят длинные концы цепей. По мере увеличения плотности сшивания дефектность ^стки снижается и приближается к единице при м — »-[11, С.37]
Реакция полимеризации протекает по типу радикальных процессов, инициатором ее служат перекиси, в том числе персульфаты. Введение в реакционную смесь некоторого количества ионов серебра в сочетании с персульфатом заметно улучшает свойства полимера—повышается его твердость и термическая стойкость. Полимеризацию проводят как в органических растворителях (спирт, бензол), так и в водной эмульсии при 45—'65°. В результате полимеризации образуется тонкий порошок.[4, С.260]
Интересная закономерность связывает характер продуктов деструкции с теплотой полимеризации данных соединений: при термической деструкции полимеров, содержащих четвертичные атомы углерода в цепи и имеющих низкое значение теплот полимеризации, образуется в основном мономер; если же полимер содержит в цепях вторичные и третичные атомы углерода и имеет высокое значение теплот полимеризации, то при термической деструкции мономер почти не образуется, а процесс заканчивается образованием устойчивых макромолекул пониженной молекулярной массы (табл. 15.1).[6, С.231]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.