Физические и химические свойства полимеров с системой сопряженных связей зависят также от природы цепи сопряжения (ацикли-ческая, циклическая, гетероциклическая, координационная). Удельная электропроводность, например, различных полимеров колеблется от 104 до 10~21 Ом-1 -см"1, т. е. диапазон проводимости составляет 1025 Ом~'-см~1. В зависимости от значения электропроводности полимеры с системой сопряженных связей могут быть полупроводниками с широким диапазоном электропроводности, а также диэлектриками — • изоляторами.[2, С.413]
Независимо от природы исходных мономеров и способа синтеза цепи всех полиамидов содержат сильно полярные, способные к образованию водородной связи группы —СО — NH—. Благодаря сильному межмолекулярному взаимодействию, обусловленному этими группами, полиамиды представляют собой труднорастворимые высокоплавкие полимеры с температурой плавления порядка 180—250°С. Небольшой интервал плавления (3—5°С) свидетельствует об их высокой степени кристалличности и малой полидисперсности. Молекулярная масса технических полимеров колеблется в пределах 8000—25000. Несмотря на сравнительно небольшую степень полимеризации, эти полимеры в ориентированном состоянии отличаются прочностыо и эластичностью, что связано с большим межмолекулярным взаимодействием. При вытяжке на 350—500% прочность на разрыв достигает 4000— 4500 кгс/см2.[7, С.311]
Выше мы говорили об аморфных полимерах. Если полимер состоит из макромолекул с регулярной структурой, то ближний порядок в расположении сегментов может при определенной температуре (температура кристаллизации) и за определенный период времени перейти в дальний порядок. Возникнет кристаллическая структура. В дальнейшем мы более подробно познакомимся с особенностями кристаллизации полимеров. Отметим, что полимер не может закристаллизоваться на 100%, как это происходит с низкомолекулярными веществами. Вследствие значительной перепутанности макромолекулярных клубков часть сегментов не может участвовать в построении кристалла по чисто стерическим причинам (рис. 7.7). Степень кристалличности полимеров колеблется поэтому в широких пределах от 30 до 80%. В очень регулярных полимерах содержание кристаллической части может достигать 90—95%.[1, С.103]
Вещества, молекулы которых состоят из большого числа повторяющихся атомных группировок, соединенных между собой химическими или координационными связями, называют полимерами (поли - много). Исходные соединения, из которых получаются полимеры, называют мономерами (моно - один). Молекула полимера, построенная из отдельных малых группировок (звеньев), имеющих либо одинаковые, либо разные химическое строение и состав, называется макромолекулой. Если мономер полностью входит в состав полимера, то повторяющееся звено является мономерным звеном. Полимеры могут иметь высокую в несколько миллионов углеродных единиц молекулярную массу (к таким высокомолекулярным соединениям относятся, как правило, природные полимеры и некоторые биополимеры). Почти все синтетические полимеры имеют сравнительно невысокую (среднюю) молекулярную массу (десятки тысяч углеродных единиц). Некоторые, это в основном олигомеры, имеют молекулярную массу в сотни и тысячи углеродных единиц. Характеристикой молекулярной массы полимера является степень полимеризации («), показывающая какое число раз в макромолекуле повторяется элементарное или составное ее звено. Степень полимеризации у разных полимеров колеблется от нескольких единиц до многих сотен и тысяч. Если степень полимеризации невелика, то синтезируемые продукты называют олигомера-ми (олигос - немного).[4, С.10]
Из табл. 12 видно, что интервал вынужденной эластичности для разных полимеров колеблется в широких пределах^ Так, поли-[3, С.214]
Из табл. 12 видно, Что интервал вынужденной эластичности для разных полимеров колеблется в широких пределах. Так, поли-[5, С.214]
При любом методе полимеризации образуется аморфный, атак-тический полимер с практически универсальными клеящими и связующими свойствами. Содержание звеньев, построенных по типу «голова к голове», составляет 1,5—2,0% ;[1, 12]. Молекулярная масса 'применяемых -на практике полимеров колеблется в пределах 0,1 -105—3,0-105. Поливинилацетат растворяется в спиртах, кето-нах, .ароматических углеводородах, зфирах; особенно он стоек к действию масел, алифатических углеводородов (бензину, керосину) ; набухает в воде.[8, С.195]
Для характеристики полимеров используют понятие степени кристалличности, или коэфф. кристалличности. Степень кристалличности показывает, какая часть полимера закристаллизована и входит в состав кристаллич. областей. Значение этой величины в зависимости от условий кристаллизации и способа обработки для большинства полимеров колеблется от 20 до 80%. Встречаются случаи, когда степень кристалличности меньше 20% (поливинилхлорид, нек-рые каучуки) и больше 80% (кристаллы полиэтилена). Она снижается при уменьшении регулярности цепи, напр, степень кристалличности полиэтилена низкой плотности меньше, чем полиэтилена высокой плотности. Наличие в структуре полимеров кристаллических и аморфных областей является причиной их основных специфич. свойств. Наряду с большой прочностью, к-рой характеризуются все кристаллич. тела, кристаллические полимеры при определенных темп-рных условиях обладают способностью к сравнительно большим обратимым деформациям благодаря существованию в их структуре аморфных участков. Плавление кристаллич. полимеров, в отличие от низкомолекулярных веществ, происходит в большом темп-рном интервале.[12, С.590]
Для характеристики полимеров используют понятие степени к р и с т а л л и ч н о с т и, или ко;>фф. кристалличности. Степень кристалличности показывает, какая часть полимера закристаллизована и входит в состав кристаллич. областей. Значение этой величины в зависимости от условий кристаллизации и способа обработки для большинства полимеров колеблется от 20 до 80%. Встречаются случаи, когда степень кристалличности меньше 20% (поливипилхлорид, нек-рые каучуки) и больше 80% (кристаллы полиэтилена). Она снижается при уменьшении регулярности цепи, напр, степень кристалличности полиэтилена низкой плотности меньше, чем полиэтилена высокой плотности. Наличие в структуре полимеров кристаллических и аморфных областей является причиной их основных специфич. свойств. Наряду с большой прочностью, к-рой характеризуются все кристаллич. тола, кристаллические полимеры при определенных темн-рпых условиях обладают способностью к сравнительно большим обратимым деформациям благодаря существованию в их структуре аморфных участков. Плавление кристаллич. полимеров, в отличие от низкомолекулярных веществ, происходит в большом темп-рном интервале.[11, С.593]
Специфика концентрированных растворов полимеров заключается, как уже отмечалось, в том, что отдельные макромолекулы не могут перемещаться независимо друг от друга. В таких растворах образуется сложная пространственная система взаимодействующих макромолекул и статистических надмолекулярных образований, которая и обусловливает очень высокую эффективную вязкость. Вязкость рабочих растворов волокно- и пленкообразующих полимеров колеблется в очень широких пределах. Для примера можно привести следующие данные о вязкости прядильных растворов. Растворы, предназначенные для формования волокна по методу коагуляции (так называемый «мокрый способ формова-[10, С.152]
2. Молекулярный вес полимеров колеблется в зависимости от условий полимеризации от 1000 до 600 000. Каждый из получаемых продуктов неоднороден; он может быть разделен на фракции растворением и фракционированным осаждением.[9, С.157]
цепи могут входить и другие элементы, например А1 и Ti. Кремний-органические полимеры с макромолекулами линейной структурь (ароматические и алифатические углеводороды, галогенпроизвод ные углеводороды, кетоны, эфиры) хорошо растворимы в различ ных органических растворителях. Плотность кремнийорганическю полимеров колеблется в пределах 1100—1300 кг/м3. Полиоргано силоксаны с углеводородными группами стойки к действию кис лот, щелочей, и только концентрированная серная кислота и кон центрированные щелочи вызывают расщепление связей[6, С.28]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.